聚合物锂电池凝胶电解质中碳电极的化学作用.docVIP

聚合物锂电池凝胶电解质中碳电极的化学作用 　一种新型的锂离子聚合物二次电池，碳负极材料为MCMB（中间相碳微珠）。正在开展对该种碳负极在一种新型聚合物电解质中的电化学特性的研究。此种聚合物电解质由一种混合均匀的混合物溶液制成，该溶液包含18%（重量）丙烯氰-甲基丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物（AMS）、73%（重量）的1MLiCl4的碳酸乙烯酯（EC）/二甲基碳酸酯（DMC）溶液及9%（重量）的二氧化硅。锂/聚合物电解质/碳半电池在0.01V到1.5V的电压范围内以C/10率放电的可逆容量可以达到305mAh/g，并且显示了一个极有吸引力的充放电效率，在最初的三个充放电循环后，充放电效率可以超过99%。由碳阳极、一种AMS基聚合物电解质，和一种锂嵌入阴极（LiNi0.83Co0.17O2）构成的一种锂离子聚合物电池已经取得了优良的循环性能。 　　锂聚合物电池如今作为一种可充电、高比能量的装置已得到广泛的开发与研究。这些电池是由锂或碳负极（阳极），与此相对应的高电位嵌入式正极（阴极），一种聚合物电解质构成的。由于聚合物电解质的应用，使开发一种具有更高安全性并且可以随意扭曲变形的电池成为可能。在最近的出版物上，我们报道了一种使用丙烯晴-甲基丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物（AMS）基聚合物电解质的Li/LiMn2O4电池的循环特性。当然应避免象在锂金属上面枝晶的生成那样生成锂枝晶，因为这会缩短电池循环寿命并引发安全问题。可以用碳材料代替锂金属作为可充锂聚合物电池的阳极。被选用作为二次锂电池负极的各种碳材料的电化学特性已经得到了大量的研究，但是大多数的研究都是基于液体电解质。仅仅有少数的研究机构开展了碳电极在高温下的聚环氧乙烷（PEO）中的电化学特性的研究 。对室温下碳电极在胶体电解质中的电化学特性的研究几乎是空白。　 所以我们的研究方向是，首先制备由 AMS三元共聚物、液体电解质和二氧化硅粉末制成的胶体聚合物电解质，以及中间相碳微珠（MCMB）基的复合碳电极。然后利用这些材料，我们装配了锂/聚合物电解质/碳半电池，研究了其在室温下的电化学特性和循环性能。  胶体聚合物电解质的制备 　将把丙烯氰-甲基丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物缩写为AMS。该物质的制备采用先前报道的方法：利用过硫酸钾作为引发剂，通过乳浊液聚合作用制得。最终获得的产品形态为白色的粉末。由红外吸收光谱测定，AN、MMA和ST的摩尔浓度比例为52:27:16，胶体聚合物电解质溶液包括AMS、增塑电解质溶液，和硅烷化超细二氧化硅粉末。AMS首先溶解于四氢呋喃溶液(THF)，在聚合物完全溶解后，添加一定量的液体电解质和硅烷化超细二氧化硅粉末(Cabot)，然后搅拌溶液，使用的有机液体电解质是1M LiClO4的碳酸乙烯酯(EC)/二甲基碳酸酯(DMC)(体积比1:1)溶液(电池级)。最后将得到的粘稠的溶液用刮刀刮涂于隔离纸上，放置于室温下。溶剂慢慢的挥发。THF挥发完后，从隔离纸上可以分离出一层薄膜，这层薄膜的厚度在60~140mm之间。然后将这层薄膜放入充满氩气的干燥室内，从而完成聚合物电解质的制作。  锂/聚合物电解质碳电池的制作 　 复合碳电极的制作方法是将石墨、聚合物电解质和Super-P碳的悬浮液用刮刀刮覆于铜箔上，石墨购于大阪煤气公司（Osaka Gas）；经过2800高温处理后，标记为MCMB-2528。碳电极的厚度范围为60~80mm，将50mm厚的锂金属（Cyprus Foote Mineral）作为阳极，锂/聚合物电解质/碳半电池的横截面积为4cm2，装配方式是聚合物电解质夹于锂阳极和碳电极之间的三明治方式。然后套封于镀覆金属的塑料袋中，抽真空密封。从而使电池测试脱离干燥箱。复合阴极包括相同的聚合物电解质、嵌入剂LiNi0.83Co0.17O2（Sumitomo Chemical）以及与之混合在一起的导电剂。然后涂覆于铝箔上。所有电池装配操作都是在氩气干燥箱内完成的。电化学测量 　 我们使用Zaahner Elektrik IM6阻抗分析仪来进行交流阻抗法的测量。聚合物电解质电导的测量频率范围是10Hz到100Hz；电极界面性质研究的测量频率范围是1MHz到100Hz，使用以不锈钢作为电极的旁路电池测量电导，由使用碳电极或锂电极的单体电池来对电极界面现象进行研究。利用电池测试仪对锂/聚合物电解质/碳电池进行直流充放电试验，电压范围是0.01到1.5V，在这项研究中，电池的充放电实质上就是锂在碳电极的嵌入和脱嵌过程。 结果与讨论 　研究发现，为了维持聚合物电解质薄膜保持电解质溶液的能力及机械性能，主要依赖于AMS三元共聚物中AN/MMA/ST三者的摩尔组成。为了使聚合物电解质具有良好的导电能力和抗机械弯折能力，AN/MMA/ST的摩尔组成