11物化专12月11日第二十五讲.pptVIP

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11物化专12月11日第二十五讲

第二十四讲作业 P356 10 题 参考答案 为什么要学习原电池热力学? 用热力学方法来研究可逆电池的性质,可以了解电池反应自发进行的原因,并从理论上计算电池电动势,以及浓度、温度等因素对电池电动势的影响。 同时可利用电动势与热力学函数的关系,用电化学的方法通过实验来测量热力学函数。 2、从E和 求DrSm 3、从E和 求DrHm和Qr,m §7.7 电极电势和液体接界电势 单个电极电势差的绝对值无法直接测定,为方便计算和理论研究,人们提出了相对电极电势的概念,即选一个参考电极作为共同比较标准将所研究的电极与参考电极构成一个电池,该电池的电动势为所研究电极的电极电势。 标准氢电极 电极电势E(Ox|Red) 二级标准电极——甘汞电极 电极电势计算通式 电池电动势的计算 方法二 可以用做盐桥物质的条件 小 结 §7.8 电极的种类 虽然任何电极上进行的反应从本质上都是得失电子的氧化-还原反应,但通常根据电极材料与它相接触的溶液将电极分为三类。 §7.8 电极的种类 金属电极:由0价金属和它的离子溶液组成的电极 氢电极 氧电极 除了0价非金属及其离子溶液外,还需 借助惰性电极。 卤素电极 (1)金属电极和卤素电极:均较简单,如 电极表示: Zn2+|Zn: 电极反应 : Zn2++2e-?Zn 电极表示: Cl- | Cl2|Pt: 电极反应 : Cl2(g)+2e-?2Cl- 结构:将镀有铂黑的铂片浸入含有H+或OH-的 溶液中,并不断通O2(g)就构成了酸性 或碱性氧电极 优点:锑-氧化锑电极为固体电极 应用起来很方便. 第二十三讲作业 P356 14题 参考答案 第二十三讲作业P35615题 参考答案 改错E?=+1.0596 V 第二十三讲作业P35718题 参考答案 第二十三讲作业 P359 27 题参考答案 第二十三讲作业 P359 28 题参考答案 阳极: (1/2)H 2(g) ? H+ + e- 阴极: H2O + e-? (1/2)H2(g) + OH- 电池: H2O? H+ + OH- 将碱性氢电极与酸性标准氢电极组成电池: Pt | H2(g) | H+ | | OH-, H2O | H2(g) |Pt 平衡时:E=0 由Nernst 方程: 酸性氧电极: H+, H2O|O2(g)|Pt 电极反应: O2(g)+4H++4e-?2H2O(g) 标准电极电势: 碱性氧电极: OH-,H2O|O2(g)|Pt 电极反应:O2(g)+2H2O+4e-?4OH- 标准电极电势: (2)氧电极 金属-难溶盐电极 金属-难溶氧化物电极 (1)金属-难溶盐电极:在金属上覆盖一层该金属的难溶盐,然后将它浸入含有与该难溶盐具有相同负离子的易溶盐溶液中而构成 最常用的有银-氯化银电极和甘汞电极 2. 第二类电极 电极表示:Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg 电极反应:Hg2Cl2(s) +2e-?2Hg +2Cl- 优点:容易制备,电极电势稳定 ——测量电池电动势时常作参比电极 甘汞电极 金属为Hg 难溶盐为Hg2Cl2(s) 易溶盐溶液为KCl溶液 18 以锑-氧化锑电极为例: 在锑棒上覆盖一层三氧化二锑,将其浸入 含有H+或OH-的溶液中就构成了锑-氧化 锑电极 (2)金属-难溶氧化物电极 酸性电极表示: H+, H2O|Sb2O3 (s)|Sb 电极反应:Sb2O3 (s)+6H++6e- ?2Sb+3H2O(g) 碱性电极表示: OH-, H2O|Sb2O3 (s)|Sb 电极反应:Sb2O3 (s) +3H2O+6e- ?2Sb+6OH- 如: Fe3+, Fe2+ ? Pt , Fe3+ + e ? Fe2+ Co3+, Co2+ ? Pt , Co3+ + e ? Co2+ 特点:参加 Pt 只起输送电子的作用,参加氧化-

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