第五章 5化反应系统热力学.pptVIP

第5章 化学反应系统热力学;摩尔反应Gibss自由能的规定值 化学反应的自发方向和限度 化学反应标准平衡常数 各种因素对化学反应平衡的影响 ;5.1.1 Gibbs自由能的规定值;3. 溶液中溶质的标准摩尔生成Gibbs自由能;5.1.2 标准摩尔反应Gibss自由能（298.15K）的计算;5.1.3 标准摩尔反应Gibbs自由能与温度的关系;若已知某温度T1 时的 (T1)，要求另一温度T2 时的 (T2)，只需对上式积分便可得 可以利用 = f (T) 的关系式，求出 (T2)。若 =0 ，那么 与温度无关，积分得 ;5.2.1 化学反应Gibbs自由能和反应的亲和势A;化学反应Gibbs自由能;化学反应自发方向判据 ;化学反应亲合势;5.2.2 化学反应Gibbs自由能变化;2 有混合过程 G = + ( - )+RT[(1- )ln(1 - + ln )] 曲线上的极小值点 ={1+exp[( - )/(RT)]}-1 。 由于化学反应系统中各 物质之间的混合使化学 反应不能进行到底。 0＜ ＜ 时，A ＞0 ， 即A可以自发地生成B； = 时， A =0 ， 即反应达到平衡； ＜ ＜1时， A ＜0 ， 即A不能自发地生成B。;5.2.3 化学反应等温方程; Ja (T, p,ξ)是反应处于任意指定状态(反应进度为ξ)时，反应系统中各物质的活度商,得;胳称统齐皋倔畴杉调昨芦亮杨秘揽耸撂顶负靠闹虐力血搬捏暇汐炬契听眶第五章 5化反应系统热力学第五章 5化反应系统热力学;下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。;化学反应等温方程;5.3.1 气体反应的平衡常数;与Kp的关系;与Kx的关系;与Kn的关系 ;实际气体反应的化学平衡*; =Kf ( ) Kf 在一般情况下是非量纲一的量，只有当 =0 时才是量纲一的量。Kf 对于指定的反应亦只是温度的函数; 在p→0的极限情况下 γB=1，Kγ=1，则Kf 在数值上等于Kp 。 若用不同总压下测得的Kp 外推至p→0则可求得反应的Kf 。 同理 = 上式提供了由实验确定标准平衡常数 最直接的方法。;5.3.2 液相混合物组分间的反应 ;溶液中反应的化学平衡 ; (溶液,T)≈ 其中：aA= AxA , aB,b= BbB / 。所以标准平衡常数为： (溶液, T ) ≈ 在理想稀溶液中，aA→1, B,b→1，令Kb = 则 (溶液, T ) ≈Kb 若理想稀溶液中的溶质采用不同的浓度表示方法还可以分别导出 =Kc ； = Kx ;5.3.3 多相平衡; 多相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。;多相反应：CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) 标准平衡常数 (T) = exp[- (T) / (RT)] 其中： (T) = ( CO2, g, T) + ( CaO, s, T) - ( CaCO3, s, T) 标准平衡常数的表达式： = (CO2)/ 上式表明：在指定的温度下碳酸钙的分解反应达到平衡时，系统中的 (CO2)是常数。该平衡压力就称为碳酸钙在指定温度下的分解压。