5 旋光异构重点讲义.pptVIP

肌肉运动产生的乳酸：[α]=﹢3.8°，右旋体 糖发酵产生的乳酸 ： [α]=﹣3.8°，左旋体 → 一对对映体 对映体 旋光异构体 三、分子的手征性和对称性 含C*的分子 手性分子 例1 例2 含C*的分子 手性分子 分子内部无 对称因素 分子具有手征性 （分子为不对称分子） 充要条件 对称因素包括：对称面、对称中心、对称轴等。但对大多数有机物特别是链状化合物，只要根据分子中是否存在对称面就可以判断分子是否有手性。 充分必要条件：分子为不对称分子。 （怎样判断不对称？只要理解对称就可以了） 分子对称因素：对称中心、对称面、对称轴。 怎样判断一个分子为手性分子?即： 怎样判断一个化合物是否存在旋光异构? 思考: 结论：有对称中心的分子，实物和镜像能重叠，无手性，无对映异构体。 分子中有一点 p ，若在离 p 等距离的两端有相同的原子，则 p 点为该分子的对称中心。 （i） 1.对称中心： (?) 2.对称面: 若有一个平面能将分子切成两部分,其中一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是这个分子的对称面。 设想分子中有一条直线，当分子以此直线为轴旋转360?/n（n为正整数）后，得到的分子与原来的分子相同，这条直线就是n重对称轴。 3.对称轴： (c) 有对称面→分子为对称分子→无手性→基团在空间只有一种排列→无旋光异构现象 对称面 对称轴 注意：对称轴不能作为分子有无手性的判据。 对称轴 旋转1800 判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子有无?、i 。若既没有?又没有i ，则这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性。若分子有? 或i ，则这个分子无手性。 大结论： §5-2 含手性碳原子的链状化合物的 旋光异构现象 一、含一个手性碳原子的化合物 分子式、结构式相同，含一个手性碳原子→旋光异构体总数 = 2→一对对映体，构型相反→比旋光度大小相等，方向相反→一对对映体的等量混合→外消旋体。 在空间的两种排列 例如，牛奶发酵产生的乳酸就是右旋体（肌肉运动产生的乳酸）和左旋体（糖发酵产生的乳酸）等量混合所得到的外消旋体。 外消旋体表示为：(±)-或dl- ， [α] = 0，外消旋体不同于一般的混合物，有固定的物理常数。例如，(±)-乳酸，m.p.=16.8℃，(+)-乳酸和(-)-乳酸 m.p.=25.8℃。 二、旋光异构体构型的表示方法和命名 1.构型的表示方法 透视式 球棒模型 费歇尔投影式 规定：碳链放在竖直方向，将碳链中编号为 1 的C放在 竖线上方，手性C原子放在纸平面上用＋字表示， 竖线表示在纸平面后方，横线表示在纸平面前方。 即：横前竖后 ⑥ 其他基团放在横线两端 ① 编号 ③ 将手性C放在 +字心上 ④ 将1号C放在竖线上方 ⑤ 和C*相连的另一C基团放在竖线下方 ② 画 + 字 方法 Fescher投影式 球棒模型 2.构型的标记 (1)相对构型 D/L标记法 一对对映体的两种乳酸，其右旋体和左旋体的构型究竟是哪一种？这在1951年前无法解决，即不知道这两种构型的真实空间排列。为了区别这二者，必须有一个统一的标准，才不至于引起混乱。1906年，Rosanoff 从甘油醛与糖的关系出发，建议以甘油醛为标准，并规定（+）、（-）甘油醛的构型为 D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 OH HO 于是，通过一系列不改变手性碳构型的化学反应，就可将其它旋光性物质的分子构型与该标准联系起来。例： D(-)-乳酸 OH OH D(+)-甘油醛 OH D(-)-甘油酸 以甘油醛为相对标准，所表示的旋光性物质的分子构型——相对构型。 由D(+)-甘油醛通过不使构型改变的一系列化学反应而衍生得到的旋光性物质的分子构型 ——D-构型。 同样，由L(-)-甘油醛衍生得到的旋光性物质的分子构型 ——L-构型。 D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 D(-)-乳酸 L(+)-乳酸 OH OH HO HO 两种来源不同的乳酸，其(+)、(-)是旋光仪测出来的， D-、L-构型是以(+)、(-)-甘油醛为相对标准衍生出来的，二者间无任何关系，是两个完全不同的概念。 但是，D/L命名法只适应于和甘油醛结构类似的其它化合物，如糖和氨基酸类。如果结构上与甘油醛没有相似之处，用不同的原子或基团类比，则同一种化合物可能确定为D-