高性能氧化锆陶瓷.ppt

高性能氧化锆陶瓷 用锆英石制氧氯化锆 氧氯化锆的分子式为ZrOCL2·8H20，它是生产二氧化锆的中间产品，用于耐火材料、陶瓷和釉的处理、纤维处理，还用于催化剂、固色剂、助染剂、防水剂、橡胶添加剂、涂料干燥剂等。 近几年，由于新型材料精细陶瓷的兴起，许多国家都竞相开发二氧化结的生产和应用，尤其是超纯、超细的半稳定氧化锆(PSZ)。目前日本、美国、澳大利亚、英国等国家所开发二氧化锆的生产方法几乎都是以氧氯化铬为中间产品。这样使氧氯化锆的市场需求昼增大。 日本是中国氧氯化锆的主销市场，日本年期求量约为3千吨，其生产能力仅为l百吨，几年来，日本一直从中国的河南及江苏省进口产品，进口量逐年增大，仅河南省现在年出口量约为l千吨。 氧氯化锆的生产方法有：两酸两碱法和一酸一减法。目前我国全都采用两酸两碱法。两酸两碱法工艺的主要缺点是工艺流程长，产品得率低。 二酸二碱法工艺流程图 主要方法是：先把固碱在铸铁锅〔或其它设备)加热熔融，待温度上升到600→700℃后，加粉状锆精矿入熔融的碱中反应，得到Na2ZrO3和Na2SiO3 。经分离、结晶得氧氯化锆，灼烧得氧化锆 合成原理 两酸两减法其化学反应式如下： ZrO2·SiO2＋4NaOH→Na2ZrO3 ↓＋Na2SiO3 ＋2H2O 水洗 Na2ZrO3 ＋3H2SO4 → Na2SO4+Zr(SO4) 2＋3H2O 絮凝沉淀硅等杂质 Zr(SO4) 2 十4NH4OH →4Zr(OH)4↓ +2(NH 4 ）2SO4 Zr(OH) 4十2HCl→ ZrOCl 2十3H2O 浓缩析出晶体 一酸一碱法工艺流程图 一酸一碱法合成原理 ZrO2·SiO2＋4NaOH→Na2ZrO3 ＋Na2SiO3 ＋2H2O 经水洗， Na2SiO3 进入溶液，通过过滤与不溶的锆酸钠和锆硅酸钠分离。 水浸未除去的硅杂质，在酸性条件下形成了硅酸及硅酸正离子： 焙烧加碱量的影响 加入固体氢氧化钠，在750℃焙烧一小时，焙烧后的焙烧矿加水300m1煮沸(搅拌)，抽滤，加600m1水淋洗，然后加入浓盐酸120mL煮沸，过滤，矿渣用300mLHCl洗涤两次，分析所收集到的滤掖的锆的含量，并量其体积，算出浸出率，试验结果见图1。 浸出率试验结果图 焙烧时间的影响 称4个30克的矿样，分别加入团体氢氧化钠39克，在650℃焙烧，倍烧时间分别为0.25、0.5、 1、2小时，焙烧矿处理同上。试验结果见图2。 焙烧时间浸出率影响 焙烧温度分别为500、550、650、750、850℃焙烧时间为l小时，烙烧矿处理同上。试验结果见图3； 一、 ZrO2陶瓷的发展与研究现状 陶瓷材料虽然具有许多优越的特性，如高温力学性能、抗化学侵蚀性能、电绝缘性能、较高的硬度和耐磨性等。但由于其结构决定了陶瓷材料缺乏像金属那样在受力状态下发生滑移引起塑性变形的能力.陶瓷容易产生缺陷，存在裂纹，且易于导致高度的应力集中，因而决定了陶瓷材料脆性的本质.因此，各国学者都在高强度、高韧性陶瓷领域进行了大量的研究。主要从两方面进行研究，即提高其断裂韧性和塑性滑移系统。目前最有效的途径是利用纤维（包括晶须）增强和利用ZrO2相变增韧。但研究较多的，而且较有成效的是ZrO2增韧陶瓷。 氧化锆陶瓷的应用 在工业生产中也得到了广泛的应用，它是陶瓷材料、高温材料和功能材料的重要原料 在各种金属氧化物陶瓷材料中，ZrO2的高温热稳定性和隔热性能最好，适宜作陶瓷涂层和高温零部件。 ZrO2的热导率在常见的陶瓷材料中最低，而热膨胀系数又与金属材料较为接近，是重要的结构陶瓷材料 ZrO2特殊的晶体结构，使之成为重要的电子材料； 良好的机械性能和热物理性能，使它能够作为其它陶瓷材料中性能优异的增强相。 氧化锆陶瓷的应用 ZrO2陶瓷由于其特异的性质，近年来获得了惊人的发展。 ZrO2陶瓷耐火度高，比热和导热系数小，是理想的高温绝缘材料；化学稳定性好，高温时仍能抗酸性和中性物质的腐蚀。ZrO2坩埚用于冶炼金属及合金，如铂、钯、铷、铑的冶炼和提纯。对钢水很稳，是连续铸锭用的耐火材料。 ZrO2陶瓷的电性能随稳定剂的种类、含量和测试温度不同而变化。纯ZrO2是良好的绝缘体，常温比电阻高达1015Ω·m。加入稳定剂后，其电导率明显增加。所以稳定ZrO2陶瓷，在高温下是离子导电陶瓷。 氧化锆陶瓷的应用 相变增韧ZrO2陶瓷是一种极有发展前途的新型结构陶瓷，其主要是利用ZrO2相变特性来提高陶瓷材料的断裂韧性和抗弯强度，使其具有优良的力学性能，低的导热系数和良好的抗热震性。 它还可以用来显著提高脆性材料的韧性和强度，是复合材料和复合陶瓷中重要的增韧剂。近十年来，具有各种性能的公认陶瓷和以ZrO2为相变增韧物质的复合陶瓷迅速发展，