生物质气催化合成甲醇实验.pdfVIP

生物质气催化合成甲醇实验 朱灵峰.，张杰 (’·华北水利水电学院环境与市政工程学院，郑州450011) 摘要:为了探索秸秆类生物质转化为燃料甲醇的工艺条件，采用热化学方法将玉米秸秆裂解为秸秆 燃气，对该燃气进行优化实验，制备出秸秆合成气。在直流流动等温积分反应器中，使用国产C301 铜基催化剂，对催化合感甲醇的反应压力、反应温度、秸秆合成气组成进行优化实验研究。实验结 果表明:合成甲醇的最佳反应温度和反应压力分别为230℃和5MPa,秸秆合成气适宜组成为CO 10.49%,Cq8.8%,H240.49%,CH,0.95%,从37.32%e 关键词:秸秆;合成气:催化;甲醇:合成;工艺条件 0引 言 生物质是一种洁净的可再生能源。高效合理利用生物质能可实现二氧化碳的零排放。生物质催 化合成甲醇研究就是高品位生物质能转换技术之一，发达国家早己开展攻关研究，现己有生物质甲 醇厂生产运营1【-51。我国生物质年产量约为50亿吨，各类农作物秸秆年产量约7亿吨，其中玉米 秸秆年产量约为2.24亿吨[[6]，这些秸秆仅有少部分用于做饭、取暖或低效率的电力生产，有相当一 部分被废弃或随意焚烧，造成严重的资源浪费和环境污染。生物质合成甲醇技术仅限于实验室研究 阶段[[7-8]，为使我国数量巨大的廉价生物质尽快转化为燃料甲醇，有必要开展系统深入的研究工作。 1实验部分 1.1生物质原料气的制备 / 实验所用原材料为郑州市东郊当年新收获的玉米秸秆，自然风干后粉碎至3cm左右，以空气为 气化剂，在XFF-1000型下吸式生物质气化炉中进行热化学裂解制备出生物质原料气，气体成份分析 见表1。 表1生物质原料气分析数据//% _」_.….1...1. .…Table1Analysisdataofbiomassfeedstockgash/o CO CO2 H2 CH4OZ C2144 021-16 C2H2 N2 LHV/kJ-m一 焦油//mg/m3 15.80 12.50 12.60 1.40 2.07 0.50 0.10 0.03 55.00 5873 24.6 1.2生物质合成气的制备 由于原料气中含有少量使甲醇合成催化剂失活的氧气和焦油，所以，实验前必须除去。由表 1 可知，原料气中H2含量太低，不能满足合成要求的理论碳氢比。因此，在实验室中，先将秸秆原料 气进行脱氧、除焦、净化、配氢等预处理，焦油分解催化剂采用作者自行研制的TR型催化剂，氧 气脱除剂为活性炭、细铜丝，在623-1.3型管状电炉内，用ZK-1型可控硅电压调整器等设备，于800 ℃下进行脱氧除焦实验.测试结果表明，焦油全部分解，氧气检测不到，配制一定量的氢气，即可 制备出生物质合成气，经压缩机压缩至高压钢瓶，放置2个月备用，合成气成份分析见表20 49基金项目:河南省科技攻关项目((0424210002)通讯联系人:朱灵峰， E-mail:zhu卫inefeng@ncwu.edu.cn 表2 生物质合成气分析数据 一飞HZ不//o一布CO丽//o一TaCb0le2/2%AnalysCisHda.t%a%ofbiomassNs2y/n/ogas 40.27 11.54 9.22 1.14 37.73 C.H.=CIi4.C2%}C21i4.C2H6. 1.3催化剂的制备与还原 实验选用国产C301铜基催化剂，先将圆柱形研磨成粒度为1620目、20-40目、6080目的颗 粒，烘千、冷却至室温，根据不同实验选用不同粒度的催化剂，称重后将同粒度等体积的石英砂均 匀混合，在催化反应管内先装入一定薄层的20--40目的石英砂，缓慢加入催化剂，再依次加入20-40 目的石英砂，1620目的瓷环和细铜丝，并压实.催化剂的还原条件与工业催化剂相同9〔]，还原86 小时后，经测试催化剂活性稳定后再进行合成实验。 1.4实验主要装置与实验流程 甲醇合成实验主要装置为:JA一五槽直流流动等温积分反应器 (反应管为b(14mmx2mm，长 1lOmm,恒温区约5cm,温差落士0.5C).TCS一型智能温度控制仪、ZK-50可控硅电压调整器、YT-2 型稳压阀、GC-900