ch11.2 速率方程的积分形式.pptVIP

§11.2 速率方程的积分形式 内容 零级反应 一级反应 二级反应 n 级反应 动力学计算举例 基本要求： 熟练掌握具有简单级数反应的（微分）速率方程，速率方程的积分形式，各种动力学方程的若干特点（零，1，2 ,n 级） 　　上节课我们讨论的速率方程 是速率方程的微分形式，是速率～物质浓度之间的函数关系。 将速率方程的微分形式进行积分处理 速率方程的积分形式 变量分离 根据边界条件积分 　　积分结果得到的是物质的浓度与反应时间之间的关系式,浓度-时间 c-Φ(t) 的函数关系称为速率方程的积分形式。 　　速率方程的微分形式与积分形式各自的特点：由微分形式可清楚的看到各种物质的浓度对反应速率的影响, 对于分析反应机理有一定的理论意义；而积分形式可解决一系列实际问题，比如可计算得到指定的时间内某组分的浓度有多大，转化率多高，或可计算达到一定转化率所需要的时间。因此积分形式很有实用价值。 　　微分速率方程中的级数不同，则速率方程的积分形式不同。下面我们讨论具有简单级数（0，1，2）反应的速率方程的积分形式 　　A→产物,若反应的速率与反应物A浓度的零次方成正比，该反应即为零级反应， 　　微分速率方程 　　① 速率方程的积分形式 ② 零级反应的基本特征 ⑴ 以 CA-t 作图，为一条直线，直线的斜率m = k　 ⑵ 零级反应速率常数 k 的单位为浓度· (时间)-1 。 ⑶ 零级反应的半衰期正比于反应的初始浓度，且 一. 零级反应 二. 一级反应 1. 一级反应速率方程的积分形式 　　某反应的速率与反应物浓度的一次方成正比，该反应即为一级反应。 　　微分速率方程 　　很多物质的分解反应、异构化反应、放射性元素的衰变都是一级反应。 　　变量分离 　　定积分 得一级反应速率方程的积分形式： 这些式子表明了一级反应 cA -t 的关系。可进行动力学的相关计算 k, t, cA, xA. 四个式均为一级反应的速率方程的积分形式，或称动力学方程。 2. 一级反应的几个特征： 　　⑴ 一级反应，以 ln cA-t 作图，为一条直线，直线的斜率m = -k 　　⑵ 一级反应速率常数 k 的单位为(时间)-1，一般情况 s-1 　　⑶ 一级反应的半衰期与反应的初浓度无关，且 半衰期:反应进行一半(CA=1/2CA.0)所需要的时间称为反应的半衰 期, 用 表示。 3. 恒容（恒温）一级气相反应速率方程的积分形式 (或 kp) 或 三. 二级反应 1. 二级反应的速率方程的积分形式 　　某反应的速率与反应物浓度的二次方成正比，该反应称为二级反应。 　　二级反应可分为以下两种情况： 　　A. 只有一种反应物 aA → 产物 　　速率方程的微分形式 　　在一定条件下，第二种情况可化为第一种形式。 　　B. 有两种反应物 aA + bB → 产物 　　速率方程的微分形式 　　下面我们分别讨论它们的积分形式。 　　这便是二级反应速率方程的积分形式，或称二级反应的动力学方程，利用此式可进行二级反应的动力学计算，计算达到一定浓度或一定转化率所需要的时间，计算一定反应时间后反应物的瞬时浓度或转化率等。 　分离变量 积分 当t=t 转化率为xA 则 cA = cA,0(1 - xA) 用转化率表示的积分形式 2. 二级反应的特征 　　⑴ 以1/cA-t作图,为一条直线,直线斜率即为速率常数 m = k 　　⑵ 二级反应速率常数 k 的单位为 (浓度)-1·(时间)-1，一般情况 mol·L-1·s-1 　　⑶ 二级反应的半衰期与反应物的初浓度成反比 3. 恒容（恒温）二级气相反应速率方程的积分形式 速率方程的微分形式 速率方程的积分形式 k 的单位 (压力)-1 ·(时间)-1 一般 kpa-1 · s-1 （或 ） 4.B类型的二级反应 　　aA + bB → 产物 　　其积分形式可分为以下几种情况： 　⑴ 当一种物质大大过量，在反应过程中可视其浓度保持不变，则反应为准一级反应 若B物质大大过量 　　比如有很多有水参加的反应（水解反应）。水既做溶剂，又是反应物，其浓度远远大于其他物质，其浓度可视为不变，这时二级反应就变成了准一级反应； 　　⑵ 当a=b（计量系数相同 ), 且两种反应物初浓度相等，即cA,0 = cB,0 则任一瞬时CA=CB，速率方程转化为第一种类型的二级反应 　　⑶ 若A, B两种物质的初浓度与计量系数成正比速率方程转化为第一种类型的二级反应 ∵ A与B在反应过程中始终以a:b 的比例反应，∴在任一瞬时二者的浓度之比都为cA:cB=a:b 即 代入速率方程 即 也化为第一种类型的二级反应