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描述各气相液相的状态方程及其优缺点分析
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气体状态方程及其优缺点
莫 李 谢 郑
5036 5034 5043 5049
气体状态方程及其优缺点
引言
理论模型
理想气体的状态方程
实际气体的状态方程
结果分析与讨论
气体的状态方程的优缺点
结论与展望
引言
研究内容:
研究背景:
研究意义:
1873年,Van der waals考虑了分子间力的作用,首先提出了第一个有实用意义的状态方程(简称Ⅷ W 方程),从而开辟了实际气体状态方程研究的新纪元。在随后的一百多年时间里,状态方程研究迅速发展。近几十年来,状态方程被应用于汽液相平衡计算,并取得了重要的突破。同时,也由于混合规则有很大的发展,状态方程可直接应用于高压汽液和高压液液平衡,并逐步扩展到含有极性分子,氢键分子的高度非理想体系中。此外,用状态方程法计算汽液相平衡,不像活度系数法那样需要对不同的相采用不同的模型,并指定标准状态,因此,状态方程受到广泛的重视。
它建立在玻义耳-马略特定律、查理定律、盖-吕萨克定律等经验定律上。其方程为pV = nRT。这个方程有4个变量:p是指理想气体的压强,V为理想气体的体积,n表示气体物质的量,而T则表示理想气体的热力学温度;还有一个常量:R为理想气体常数。可以看出,此方程的变量很多。因此此方程以其变量多、适用范围广而著称,对常温常压下的空气也近似地适用。
低压下的实际气体接近于理想气体.压力升高时,实际气体的p-V-T关系都会偏离理想气体状态方程.随着化肥工业、石油化工等的发展,高压过程的应用日趋增多,实际气体状态的研究刻不容缓。
理论模型
根据经验定律
理想气体的状态方程的推道:
玻意耳定律
当n,T一定时 V,p成反比,即V∝(1/p)①
查理定律当n,V一定时 p,T成正比,即p∝T ②
盖-吕萨克定律当n,p一定时 V,T成正比,即V∝T ③
阿伏伽德罗定律当T,p一定时 V,n成正比,即V∝n ④
V∝(nT/p) 加上比例系数R得V=(nRT)/p
即pV=nRT
由①②③④得
理论模型
实际气体的状态方程:
按照理想气体状态方程式,定质量气体等温变化时pV=常数,但实际气体仅在压力较低,温度较高的情况下近似满足此关系。试验证明,气体的压力愈高、温度愈低,这一偏差愈大。
1873年范德瓦尔(Van der Wals)提出的方程式。他针对理想气体的两个基本假设,对理想气体状态方程式进行了修正,提出了实际气体的范德瓦尔方程式:
推导过程:
物质的量为1时,(p+a/V^2)(V-b)=RT物质的量为n时,[p+a(n/V)^2](V-nb)=nRT压力修正项:真是气体分子之间是有引力的,当分子处于系统内部时,分子与周围分子的作用力对称,可以相互抵消,其合力为零.但当分子靠近器壁时,周围分子分布不对称,撞向器壁分子的后面会受其他分子的一种拉力,使分子的动量减少,从而使器壁承受的压力也减小.这种作用力称为内压力,内压力的大小与单位体积中的分子数成正比,用a/V^2表示内压力,因而压力项被校正为(p+a/V^2).体积修正项:真实气体分子自身是有体积的,所以将气体的体积修正为(V-b)
结果分析与讨论
理想气体状态方程
实际气体状态方程
优点
缺点
优点
缺点
1)范德瓦尔斯修正量的测定较为麻烦,且对仪器的精度要求较高。2)不适合气液两相区。
3)计算复杂
1)适用范围广,且对常温常压下的空气也近似地适用。
2)计算简单
变量较多,对特殊温度压强下的空气并不适用。
比起理想状态方程,实际气体方程更加接近实际情况。
结论与展望
经过我小组成员的几次讨论后,我们得出了一些结论,理想气体的状态方程和实际气体的状态方程各有各的适用范围。实际气体的虽然可以更加准确的描述一种气体的状态,但是与理想状态方程相比,计算更加复杂,且范德瓦尔斯常量的测定也比较复杂,所以我们需要根据实际情况选择适当的状态方程来描述气体的状态。在温度不太低,压强不太大的情况下,实际气体可用理想气体方程来描述。
例如,1mol氮气在T=273K的条件下测定的p,Vm值,进而对两种方程的准确度进行比较。
理想气体物态方程与范德瓦尔斯方程的比较
p/Pa
V/m^3
pV/Pa•m^3
(p+a/V^2)(V-b)/(Pa•m^3)
1.013*10^5
2.241*10^-2
2.27*10^3
2.27*10^3
1.013*10^7
2.241*10^-4
2.27*10^3
2.27*10^3
5.065*10^7
0.6235*10^-4
3.16*10^3
2.30*10^3
7.09*10^7
0.533*10^-4
3.
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