天然气化工合成气制低碳醇.pptVIP

合成醇 合成醇 低碳混合醇 乙醇 乙二醇 丁辛醇 合成醇 醇是含氧有机化合物的一种，是重要的有机化工产品 合成气在催化剂上合成低碳混合醇，可以直接掺入汽油作发动机燃料，又可分离为单独的醇类作为化工原料 以甲醇为原料同系化反应生成乙醇，甲醇、甲醛为原料可以合成乙二醇，这样碳一化工生产技术增加了合成乙醇、乙二醇的生产路线 丙烯羰基合成混合丁醛，加氢得混合丁醇 正丁醛经缩合、脱水，生成辛烯醛，加氢得辛醇，这是合成气在丁辛醇生产中的应用，而丁辛醇生产中主要的反应是羰基合成反应 低碳混合醇 低碳混合醇一般是指C1一C3醇类混合物。其主要用途是直接掺入汽油作发动机燃料，也可分离为单独的醇类作化工原料 低碳混合醇 1935年，德国发现在合成甲醇的ZnO-Cr2O3催化剂中加入碱性助催化剂时，产品中异丁醇大量增加，直接合成高级醇在欧洲引起很人重视，德国首先建立了异丁醇工厂 由于羰基合成与烯烃水合工艺的发展，直接合成高级醇工艺未得到发展 20世纪70年代，由于石油危机，不少国家把注意力放其他资源上，醇类作燃料的研究重新提上议事日程 低碳混合醇 研究发现，低碳混合醇不仅燃料特性比甲醇好，而且还是甲醇和汽油的助溶剂，因此，合成气制低碳混合醇的研究课题引起人们的重视 低碳混合醇不仅可以作为代用燃料，而且从低碳混合醇中分离出乙醇、丙醇、丁醇作化工原料也是一条可供选择的技术路线 低碳混合醇按其所含的主要成分可分为以甲醇为主的甲基燃料、以乙醇为主的乙基燃料 低碳混合醇 采用不同的催化剂、不同的生产路线，可生产不同的醇基燃料 1976年法国石油研究所(IFP)提出了合成乙基燃料的新方法，研究成果在国际上颇受重视 之后，意大利斯纳姆公司(Snam)又提出了合成甲基燃料的方法 接着德国、美国、日本、前苏联等国相继开展了低碳混合醇的合成研究，国内一些单位在20世纪80年代也进行了这方面的研究 低碳混合醇－研究概况 甲基燃料：意大利Snam公司通过改进合成甲醇催化剂及生产工艺条件，使生成甲醇的同时也生成部分低碳醇 低碳混合醇－研究概况 Snam公司甲基燃料低碳醇流程原料合成气组成 CO为41.3％、H2为58.1％、N2为0.38％、CH4为0.12％ 新鲜原料气与循环气一起进入压缩机循环段，压缩到26MPa经换热器加热到410℃，进入第一反应器(合成塔)，在ZnO-Cr2O3-K2O催化剂上反应 反应产物经冷却器降温至200℃，压力仍为26MPa，进入第二反应器(转化塔)，所得到的产物经冷却后进入分离塔，上部尾气经排空阀放空或经CO2吸收塔净化后循环使用，下部得到以甲醇为主的醇类混合物 低碳混合醇－研究概况 几组催化剂的组成及实验结果 低碳混合醇－研究概况 德国Lurgi公司生产甲基燃料采用的管壳型反应器流程 低碳混合醇－研究概况 合成气经压缩后送入合成塔生产甲基燃料，再通过稳定塔分离为产品 为了增加碳源，采取将合成气中CO2加以分离后，再送入造气转化炉，以降低H2/CO比 列管式反应器的反应管内装催化剂，管外采用高压沸腾水，蒸发产生蒸汽将反应热移走，副产的蒸汽量约1.8~2.0t/t醇 催化剂是改性的合成甲醇铜基催化剂 低碳混合醇－研究概况 法国IFP也采用两级反应由合成气制得以甲醇为主的混合醇 低碳混合醇－研究概况 第一级反应器为原料气一次通过，合成气经压缩机压缩到3～15MPa，经换热器加热230～250℃，在空速1000～10000h-1下进入第一反应器 所用催化剂为CuxCoyMzAv，其中M为Cr、Fe、V、Mn或稀土，A为碱金属 在第一反应器生成甲醇外，还生成少量的C2～C5醇类，产物冷凝分离，液相进入分离装置 低碳混合醇－研究概况 第二级反应器为循环流动式，在第一反应器未反应的合成气与循环气汇合加热到240～360℃，压力5～12MPa，空速5000～20000h-1，进入第二反应器，催化剂为CuxCoyZrzMv 在第二反应器中主要合成甲醇，产物经冷凝分离后，气体直接排空或经循环压缩机升压后返回第二反应器，液体产品送往产品分离装置，可分出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，也可直接得到含甲醇较多的低碳混合醇 低碳混合醇－研究概况 乙基燃料 1976年法国IFP首先提出了合成乙基燃料的方法 催化剂由含铜、钴氧化物、碱金属及添加Cr、V、Fe、Mn的任何一种氧化物组成，有时还含有锌 当合成气CO 19％、H2 66％、CO2 13％、N2 2%，反应温度250℃，压力6.0MPa，空速4000h-1, CO单程转化率35%，对醇类的选择性大于95%，C2以上醇的选择性大于70% 催化剂组成对产品分布影响 低碳混合醇－研究概况 美国Dow化学公司开发了一种联产甲醇及高级醇的工艺 低碳混合醇－研究概况 Dow工艺采用硫化物催化剂，主要成分为MoS2-M-K，混合醇中