原位增容聚苯乙烯聚丙烯共混物的流变学与相形态.docVIP

原位增容聚苯乙烯/聚丙烯共混物的流变学与相形态 摘要 本文对具有海岛结构不相容聚丙烯（PP）/聚苯乙烯（PS）共混物的流变学及流动诱导相形态进行了研究。由两种反应性前驱体马来酸酐接枝聚丙烯和端氨基聚苯乙烯在熔融共混过程中生成了接枝共聚物。系统研究了增容剂的用量和剪切历史对共混物流变行为和相形态的影响。采用小振幅振动实验和扫描电镜研究了共混物的相形态。剪切历史对未增容共混物的相形态有重要影响，分散相尺寸随剪切速率提升而减小，这种影响随着原位增容增加程度而减弱，对此本文通过界面张力和界面增容进行了讨论。结果证明，在添加增容剂的增容共混物中已得到的大部分结论也适用于反应增容共混物。 关键词 原位增容，形态，流变，聚合物共混物 前言 聚合物共混是制备性能改进的新材料的一种常见的经济手段。大多数聚合物是不相容的，从而形成两相共混物。两组分间很弱的相互作用导致界面结合不佳。此外，其形态通常是粗糙和不稳定的，引起力学性能不良。预制嵌段或接枝共聚物（物理增容）的增加产生更精细的界面形态，提高界面的粘结力。这个增容的结果是受嵌段共聚物的相对分子质量和分子结构影响的（Macosko等，1996；黎曼等，1997；Hemelrijck等，2004）。原位形成嵌段或接枝共聚物，在熔体混合工艺（化学增容）的过程中通过反应在界面生成，可有效增容。和预制的相容剂相比较，这些共聚物更有可能位于两个组分之间的界面上(Milner和Xi 1996)，其增容效率也将取决于其相对分子质量和分子结构(Joen et al. 2004)。 在原位增容的聚合物共混物中，增容剂由聚合物组分或带有功能基团的前驱体 ，它能同共混物中的一个组分反应，在界面上形成共聚物，如基于聚酰胺(PA)的反应共混物。反应型的聚合物包含官能团，例如马来酸酐(Dedecker and Groenincks 1999) 或丙烯酸(Jo and Kim 1992)，即能够能与PA的端氨基起反应的官能团。在不涉及任何共混物组分的情况下，两个反应前驱体也可以被用来产生嵌段或接枝共聚物(Moan et al. 2000; Harrats et al. 2004)。官能团的数量和活性、相对分子质量、链结构、前驱体从其本体向共混物界面的扩散都会影响到界面反应(Yin et al. 2001, 2002; Harrats et al. 2004)。用双层的端功能化高分子来研究界面反应，以消除混合对反应的影响(Jiao et al. 1999; Jones et al. 2003; Yin et al. 2003)，结果表明，聚合物界面反应程度与功能化聚合物的相对分子质量和分子结构、反应物浓度及热力学相互作用有关。 不相容共混物的流变学性质和流动诱导形态是相互联系的。很多人对稳定剪切流动的条件下未增容共混物的这种关系进行了深入研究，多为在室温条件下的模型体系和真实熔融高分子共混物(e.g., Vinckier et al. 1996；Graebling et al. 1993；Gramespacher and Meissner 1992)。在物理增容共混物中，流变学性质受增容剂添加量、相对分子质量和分子结构的影响，在一些模型体系和实际熔体体系中即如此(Germain et al. 1994; Riemann et al. 1997;Velankar et al. 2004)。一些团队也研究了原位增容共混物的流变学性质，如Asthana和Jayaraman（1999）研究了界面反应程度不同的尼龙6 /聚丙烯（PP）共混物，结果发现，界面张力如预期的那样，随着反应程度的增加逐渐地下降。Moan et al. (2000)在PA12和线性低密度聚乙烯共混物的形态学和流变学性质的基础上，研究了一个三元无规共聚物在反应共混形成过程中的增容作用。在以上两项研究中，一个额外的松弛过程也被观察到，这种松弛过程不存在于不增容的共混物中。在反应增容共混物中，关于流变学和形态学关系的文献是有限的。相对其他而言，这就涉及到了在高温下长期实验的困难。对反应增容共混物的流变学性质和流动引发形态改变的系统研究成为当前主要研究内容。 材料和方法 材料 聚丙烯和聚苯乙烯，两种最广泛使用和带有良好热稳定性的塑料材料，选做共混物的组分。两种反应前驱体，马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MA)和端氨基聚苯乙烯(PS-NH2)，在形成接枝共聚物的熔融混合过程中加入。聚苯乙烯(R2/827 from BASF)有51,510 g/mol的Mw和1.05的Mw/Mn 比值。聚丙烯(MFI-37 from Borealis) 有37 g/10 min的熔体流动指数。马来酸酐接枝聚丙烯(来自Eastman Kodak)，含有7.8%质量分数的马来酸酐，有9,100