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微量元素讲稿 第一部分 微量元素地球化学 一、基本概念 1. 微量元素：不同学者给出的定义不同： ① Gast的定义：不作体系内任何相主要组分存在的非化学计算的分散元素； ② 从热力学角度定义：在研究的客体中，元素的含量低到可近似地用稀溶液定律来描述其行为； ③ 其它定义：地质体中，含量低于1%的元素。 2. 稀溶液定律(享利定律) 稀溶液：两种或两种以上物质均匀混合，而且彼此呈分子状态分布者(热力学角度的定义)： 从此定义可知，溶液不单纯为液体，也包括气体和固体。 ② 享利定律：ai=rixi 其中：i为物质(溶质) ai为溶质i的活度 xi为溶质的摩尔分数(浓度) ri为溶质i的活度系数 理想溶液ri=1，即活度等于浓度 3. 分配系数 在一定温度(T)、压力(P)条件下，溶质在两平衡(A,B)相的浓度比为一常数，即 ――为分配系数(为一常数) ――A相中i的浓度；－B相中i的浓度 推导： 令和分别代表两溶液中A、B中溶质的化学位，当A、B达到平衡时，化学位应该相等： (1) ∵ (2) （3） ∴ 据(1)式，有 Δ (有时，用Di表示) 二、分配系数的测定与影响因素 1. 测定 ① 用直接天然样品测定 前提是要达到平衡：例如测定斑晶与基质中元素i的浓度比。 ② 实验测定 2. 影响分配系数的因素 ① 化学组成的影响：总组成的改变使微量元素浓度发生变化，从而使分配系数改变(类质同象)。 ② 温度 而 ③ 压力 当温度和组分固定时，分配系数与ΔV的关系： ④ 结晶速度的影响 ⑤ 氧逸度的影响：主要是变价元素，如Co、Ni和Cu等。 三、稀土元素(REE) 1. 定义：REE包括原子序数57号的(镧)La到71号的Lu(镥)，也有人把Y(钇)也算在内，共16个元素，也就是La系收缩的元素。 ① 轻稀土(LREE)：ΣCe 57号至63号Eu(La、Ce、Pr、Nd、Sn、Eu) ② 重稀土(HREE)：ΣY 64号的Gd到71号的Lu(外加Y) (Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y) 2. REE的地球化学性质 ① 电子层结构不同：基本结构，丢的电子不同，故呈不同价态。 ② 半径不同，从La+(1.18?)到Lu3+(0.85 ?)导致晶体结构不同(配位数不同)。 ③ 原子量不同：决定了迁移能力 ④ 酸碱性不同：原子序数大，碱性愈强。 ⑤ 络全物的稳定性不同：ΣYΣCe ⑥ 被吸附的能力不同：ΣCe比ΣY易吸附。 3. REE的表征参数 ① 一个参数值： ΣREE：用于划分岩类等。 ② LREE/HREE (ΣCe/ΣY) 反映REE的分异程度等。 ③ ：为理论值， EuN为实测值 ：表示体系中亏损。 四、相容元素与不相容元素 (Compatible elements and incompatible elements) 在岩浆结晶过程中，趋向于进入结晶相的元素为相容元素，它们在溶液中的浓度迅速降低，最典型的如Ni、Co、V、Cr、Yb、(Eu)等，残余在液相中的元素为不相容元素，如Li、Rb、Cs、Ba、Nb、Ta、W、Sn、Pb、Zn等。 相容元素的分配系数一般大于1。 不相容元素的分配系数一般小于1。 五、微量元素的应用 (一) 分配系数的应用 1. 计算平衡时的温度 由热力学可知 lnk= K:平衡常数，在稀溶液条件下，K=D。 ΔH=热熔变化，可以测定，R=气体常数，B为常数，据此可求得温度： 这就是微量元素的分配系数温度计。 很多温度计已经测定，特别是稀土元素和硫化物对。 2. 计算平衡时的压力 根据热力学，在恒温条件下，分配系数D与压力P的关系式为： 3. 判断岩浆成岩过程 (1) 模型 A 部分熔融模型 a. 平衡部分熔融 其中：CL：元素在熔体中的浓度； Co：初始固相母体物质中的浓度 F：部分熔融特度 D：总分配体系 b：分离熔融模型(在发生熔融时，从固相中连续移出所形成的熔体) P：压力 c. 结晶作用模型 分离结晶作用过程中，微量元素的行为可用下式来描述： 其中：：i元素在熔体中的浓度； ：i元素在原始熔体中浓度； F：原始岩浆分离结晶作用后剩余的份额(固结度，结晶度)，还有其它模型。 (2) 过程鉴别 (3) 地球化学参数的确定 ① 源区的物质成分 根据地质观察，综合考虑岩石学、微量元素、残留体和同位素组成等资料。 e.g.基性岩和超基性岩取上地幔为源区物质，以2倍左右球粒陨石的丰度为Co值； 花岗岩：S型花岗岩以杂砂岩的平均成分为Co，I型花岗岩源岩为下地