混合烟气体系露点温度的热力学分析.pdfVIP

维普资讯 试验研 究 P石etro油cm[m化ica]工rr腐csion蚀and与Prot防ection护 2002 ，I9 【I) ·56 · 混合烟气体系露点温度的热力学分析 王凤平 李明。陈华 李晓刚 (1北京科技大学材料科学与工程学院腐蚀与防护中心，北京 100083； 2北京三聚环保新材料股份有限公司，北京 100089； 3金属腐蚀与防护国家重点实验室，辽宁沈阳110016) 摘要：针对催化裂化烟气成分 日益复杂化给催化设备带来的危害，从热力学角度分析并讨论了影响烟气 露点温度的因素，尤其从相平衡理论推导了烟气中的露点温度与烟气组成的关系。结果表明：混台体系的露 点温度与硫酸蒸气的分压有关，与液相中水的浓度有关，与体系的总压有关；与烟气中的氨氧化物(NOx)或碳 氧化物(COx)含量无直接关系，其对露点温度的影响是通过对总压的影响表现出来的。 关键词：露点温度 混合烟气 热力学 烟气露点温度是决定露点腐蚀的关键参数，同 影响烟气露点温度的主要因素。 时又是一个受多种因素影响的不稳定因素。工业 上多采用露点测试仪测量烟气的露点温度，所得数 1 影响烟气露点温度的因素 据直观 ，但测量过程较复杂，测试精度与仪器性能 有关，测量费用亦颇高。因此，从理论上预测烟气 1．i烟气的来源 的露点温度及其分析影响烟气露点温度的因素就 露点腐蚀多发生在石化、冶金、电力等工业部 具有重要的意义。 门中。如石化工业 中，烟气中的微量极性气体如 PierceR及 OkkesA．G．等人在知道燃料组成 SOx、NO 、COx等来源于附着在待生催化剂表面的 和过剩空气量的基础上，通过图解曲线法给出了硫 焦炭中和催化剂本身的硫 、氮，而它又来源于催化 酸烟气露点的快速估算法一_．。然而，当时的一些 裂化原料和新鲜催化剂。待生催化剂上氮元素在 热力学数据，如硫酸的蒸发焓、硫酸蒸气的熵等热 烧焦过程中部分转化为NOx进人烟气中。CO、CO2 力学数据并非很精确，加上Pierce的计算方法还较 是催化裂化原料带人。水蒸气由待生催化剂带人． 粗糙，由此所 得烟气 的露点温度误差较大。在 这是由于待生催化剂先经过第一再生器烧焦，再经 Chackalackal和 Stafford等人精确地计算了硫酸及其 过第二再生器烧焦，待生催化剂带入的水蒸气进入 蒸气的热力学量后 3J，Verhoff、Banchem及清华大学 一 再，再加上沉积在催化剂上的焦炭的氢元素较易 的李彦等人在前人工作的基础上，对Pierce、Okkes 燃烧，与氧(02)化台生成水蒸气。 的理论做了进一步的改进_4J，得到了更精确的硫 1．2混合烟气体系的自由度 酸烟气露点温度的经验式。由于影响烟气露点温 假设所研究的体系是 由sox—NOx—COx一 度的因素较多，仅仅从理论上预测烟气的露点温度 0组成的混合烟气 ，用Gibbs相律推导混合烟气 不可避免地会带来一定的误差。下文力图给出较 体系的自由度fc催化裂化原料或催化剂用 M表 精确的理论计算混合烟气体系露点的方法与结果， 示，则由上述分析可写出烟气产生的化学方程式。 并重点考察烟气中氮氧化物、二氧化碳等气体对露 C(M)+02(g)一cO 点温度的影响。 CO+ 一 C 随着烟气成分的日益复杂，影响烟气露点温度 的因素亦趋于复杂。例如，石化工业 中过去只能炼 收稿 13期：2001—04—23 制常减压馏分油，发展到炼常压