沉淀平衡和沉淀滴定2.pptVIP

第六节 沉淀滴定法 一、 概述 1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀要有恒定的组成、溶解度很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 二、 银量法 1. 银量法的原理 3. 影响沉淀滴定突跃的因素 三、 铬酸钾指示剂法(Mohr法) 1. 原理： 2.滴定条件 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制CrO42-的浓度5×10-3 mol/L为宜. AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点提前，且变色不明显。 四、 铁铵钒指示剂法(Volhard法) 1．直接滴定法 注意： 测I-时，预防发生氧化-还原反应 五、 吸附指示剂法(Fajans法) 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示 终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因 结构改变而导致颜色变化 荧光黄 Initial point After equivalent point 注意事项 作 业 P320 ： 20 、 24 * Ag+ + X- AgX↓ 2. 滴定曲线 AgNO3滴定X- 沉淀滴定法 4. 指示终点的方法 沉淀滴定法 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 铁铵钒指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fajans法） 指示剂：K2CrO4 沉淀滴定法 沉淀滴定法 (2).溶液酸度 所以，控制pH = 6.5-10.5（中性或弱碱性） 酸性条件 碱性条件 (1). 指示剂用量 注意： 沉淀滴定法 3. 适用范围： 可测Cl-， Br-， 不可测I- ，SCN- 防止沉淀吸附而导致终点提前措施：滴定时充分振摇，解吸Cl-。 原理: 沉淀滴定法 滴定条件: A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： FeSCN2+的最低浓度为6× 10-6mol· L-1 [Fe3+]≈ 0.015 mol/L 防止沉淀吸附而造成终点提前，可以充分摇动溶液，及时释放Ag+。 适用范围:酸溶液中直接测定Ag+ 原理： 沉淀滴定法 2. 返滴定法——测定 滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L 防止AgCl向AgSCN转化的措施： (1)加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚，过滤 (2)加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开 测定Cl-时 沉淀滴定法 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入指示剂Fe3+ 适用范围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 沉淀滴定法 原理： sp前 ep时 沉淀滴定法 Yellowish-green color Cl- colorless 沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法 滴定条件 控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7-10 曙红pKa 2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4-6 适用范围：可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 沉淀滴定法 a.防止沉淀凝聚 措施—加入可溶性淀粉，保护胶体呈分散状态。 b. 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对待测离子的 吸附能力，吸附顺序:I-SCN-Br -曙红Cl-荧光黄 例： 测Cl-－→荧光黄,测Br-－→曙红 c.避免阳光直射 d.被测物浓度应足够大 沉淀滴定法 第九章 沉淀平衡与沉淀滴定法-小结 重点是关于Ksp的计算 一、难溶盐的沉淀溶解平衡：溶度积、溶解度、溶度积规则、分步沉淀、沉淀转化。 二、影响沉淀平衡的因素：同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等 三、有关Ksp的计算 1. 计算溶解度 S 2.计算沉淀的完全度 3.判断沉淀转化反应的自发性 4. 判断分步沉淀的可能性 四、重量分析法以及沉淀的形成、沾污、沉淀条件的选择等 五、沉淀滴定法：银量法（铬酸钾指示剂法、铁铵钒指示剂法、 吸附指示剂法。 *