第九章重量分析法第一节重量分析法概述一、重量分析法的分类和特点.docVIP

重量分析法 第一节 重量分析法概述 一、 重量分析法的分类和特点 1、定义 重量分析: 是通过称量来确定待测成分含量的一种经典定量分析方法。 在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。 2、重量分析法分类 （1）沉淀法 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这种方法是将被测组分利用沉淀反应生成溶解度很小的沉淀，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式；然后称其重量，并计算被测组分的含量。如 Ba2+ + SO42- ( BaSO4(（沉淀形） BaSO4(（称量形） Mg2++NH3+HPO4MgNH4PO4(（沉淀形）Mg2P2O7(称量形) 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分气化挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量 b、增重法：碱石棉 +CO2 碱石棉 ? CO2 或当该组分逸出时，选择适当吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量 此法只适用于测定可挥发性物质 （3）电解法（电重量法） 利用电解原理，控制适当的电位，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。 例如： 称白金网增重 （4）萃取法（提取法） 萃取法: 利用被测组分在有机溶剂中有较好的溶解度, 使它从原试样中转移到有机溶剂中, 然后蒸干并称量干燥物的重量, 从而算出被测组分的含量。 例如：食品中脂肪含量的测定 3、特点 （1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。 （2）用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 之间。 （3）耗时多、周期长，操作烦琐;不适用于微量分析。 （4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法(S，Si的仲裁分析仍用重量法）。及水分、灰分、挥发物的分析。 小结： 本章讨论的是沉淀重量法。欲使沉淀能达到定量的要求，就要使沉淀完全并获得纯净的沉淀。这两方面的问题是本章讨论的中心。 二、 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 1.过程： 溶解 加入沉淀剂 陈化 滤洗 灼烧 被测物 沉淀形式 称量形式 沉淀形式：沉淀的化学组成 称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成 2、对沉淀形的要求： （1）沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定的准确度） （2）易过滤、洗涤（操作方便） （3）纯度要高（这样才能得到准确的结果） （4）沉淀形式易转为称量形式（便于操作） 3、对称量形式的要求： （1）有确定的化学组成（否则，无法计算结果） （2）稳定（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影响，否则影响准确度） （3）摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度） 例：测Al 称量误差 如果两种称量形式的沉淀在操作过程中都损失1mg,则 以Al2O3 为称量形式时铝损失量为： 0.5mg 以Al(C9H6NO)3 为称量形式时铝损失量为： 0.06mg 第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 一、溶解度、溶度积与条件溶度积 1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度 AgCl: 1.0×10-7 – 6.2×10-7，丁二酮污镍和8-羟基喹啉：10-6- 10-9 AgBr, AgI, 约占总溶解度的0.1-1 %，HgCl2 0.25mol/L 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和 2. 活度积和溶度积 仅与温度有关， ，与溶液的离子强度有关 3．溶解度与溶度积关系 对MA型沉淀： 对MmAn型沉淀：MmAn = mM n+ + nAm ms ns 例：已知Ca3(PO4)2 Ksp=2.0×10-29, 求S 4. 条件溶度积 小结： K′sp≥ Ksp ≥ K0sp 二、 影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象 例: 测SO42- BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol/L 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L s=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L 溶解损失 mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4