4聚合物研究方法-第四章.pptVIP

高分子材料的化学分析 第四章 官能团的定量化学分析 * * 第四章 官能团的定量化学分析 目录 酸值 皂化值 碘值 羟值 环氧值 羰值 第四章 官能团的定量化学分析 官能团分析之于高分子材料 可测混合样品（无须分离纯化） 快速分析、有利监测 结果的意义（平均含量） 定性与定量分析 定义： 中和1g高分子材料所消耗KOH的质量（mg） 意义： 表征高分子材料的酸性 第四章 官能团的定量化学分析 酸值 H＋ ＋ OH－ H2O 测定方法： 准确称取5－50g高分子材料试样，溶解在50ml苯和乙醇的等体积混合液中。完全溶解后，立即用0.1M KOH的乙醇溶液，以酚酞为指示剂．滴定至浅粉红色出现为终点。同时做一空白试验。 第四章 官能团的定量化学分析 酸值 无色～紫红 8.2～10.0 酚酞 注意事项： 样品的溶解 深色高分子材料的处理 零酸值（负酸值）的处理 第四章 官能团的定量化学分析 酸值 酸、碱的概念 第四章 官能团的定量化学分析 酸值 酚醛树脂 20 聚丙烯酸 500 聚醋酸乙烯酯 10 聚苯乙烯 5 聚甲基丙烯酸甲酯 4 聚氯乙烯 0 脲醛树脂 0 高分子材料 酸值 高分子材料的酸值（mg KOH/g） 第四章 官能团的定量化学分析 皂化值 定义： 与1g高分子材料中的酯反应所需KOH的质量（mg） 意义： 表征酯类高分子材料中酯基的含量 测定方法： 准确称取2g试样放入250ml锥形瓶中，加入50ml 0.5M KOH的乙醇溶液。装上带有碱石灰干燥管的回流冷凝管，加热回流 1－4h（直至皂化完全）。用少许乙醇冲洗冷凝管几次，然后趁温热以溴酚蓝为指示剂，用0.5M盐酸回滴过量的碱直至紫色变为黄色为终点。同时做一空白试验。 第四章 官能团的定量化学分析 皂化值 黄～蓝 3.0～4.6 溴酚蓝 注意事项： 酸值的干扰 皂化的难易 难皂化样品的处理 深色样品的处理 第四章 官能团的定量化学分析 皂化值 第四章 官能团的定量化学分析 皂化值 硝酸纤维素 200 聚对苯二甲酸乙二醇酯 500 腈纶 100 聚甲基丙烯酸丁酯 100 聚乙烯醇缩醛 10~200 聚氯乙烯 20 聚四氟乙烯 0 高分子材料 皂化值 高分子材料的实测皂化值（mg KOH/g） 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 定义： 与100g高分子材料反应所需I2的质量（g） 意义： 表征高分子材料的不饱和程度 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 一、Wijs法 1、Wijs试剂的制备 将9g I2和8g ICl3溶于1L冰醋酸中。溶液过滤后置于棕色瓶中存放于暗处。 2、测定步骤 准确称取0.2－1.0g试样于250ml具塞锥形瓶中，加入20～50ml溶剂（如氯仿、四氯化碳、氯苯）溶解，再加入25ml Wijs试剂，盖上瓶塞置于暗处30min。然后加入10ml 20% KI溶液和100ml蒸馏水，用0.05M硫代硫酸钾标准溶液滴定所得到的两相混合液，直至水相中的颜色消迟。接着加 5ml 5%淀粉溶液，继续滴定至有机相中的碘完全消失。同时做一空白试验。 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 一、Wijs法 注意事项： Wijs试剂的避光 Wijs试剂与双键反应的选择性 不饱和小分子的干扰 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 一、Wijs法 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 二、Kaufmann法 1、Kaufmann试剂的制备 混合750ml甲醇与75g NaBr，倾出溶波，再将该溶液与3.1ml溴相混合。 2、测定步骤 根据预计的碘消耗量，称取0.1~0.5g试样于250ml具塞锥形瓶中，加入20ml溶剂（如氯仿等）溶解，再加入25ml Kaufmann试剂，盖上瓶塞置于暗处5h。然后加入10ml 20％ KI溶液，用0.05M硫代硫酸钠标准溶液以淀粉为指示剂回滴，过量的溴将与KI反应释出游离碘，蓝色消失时为终点。同时做一空白试验。 硝酸纤维素 200 聚对苯二甲酸乙二醇酯 500 腈纶 100 聚甲基丙烯酸丁酯 100 聚乙烯醇缩醛 10~200 聚氯乙烯 20 聚四氟乙烯 1 高分子材料 碘值 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 高分子材料的碘值（g I2/100g） 第四章 官能团的定量化学分析 碘值 二、Kaufmann法 第四章 官能团的定量化学分析 羟值 定义： 1g高分子材料所含羟基相当于KOH的质量（mg） 意义： 表征高分子材料的羟基含量 第四章 官能团的定量化学分析 羟值 一、乙酰化法 1、乙酰化试剂的制备 将1体积醋酐和3体积无水吡啶混合。 2、测定步骤 准确称取适量试样放入250ml锥形瓶中，准确加人20ml乙酰化试剂，装上冷凝管在沸腾的水浴上回流30min。如果试样难溶，应预先加入20ml另一种溶剂（如苯或氯乙