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第三章无机非金属材料化学制备方法 无机材料的分类 3.1节 无机材料粉体的制备方法 粉体是小于一定粒径的颗粒集合,不能忽视分子间的作用力。少量主要体现粒子的微观特性,大量时共同体现出宏观特性。 粉体的种类通常有四种: 原级、聚集体、凝胶体、絮凝体颗粒 粒径是粉体最重要的物理性能,对粉体的比表面积、可压缩性、流动性和工艺性能有重要影响。 粉体的制备方法一般可分为粉碎法(机械法)和合成法两种。也就是按制备方法的性质:物理方法与化学方法 机械法制备粉体 一、圆锥破碎机 按用途可分为粗碎(旋回破碎机)和细碎(菌形破碎机)两种 按结构又可分为悬挂式和托轴式两种。 二、球磨粉碎 三、气流粉碎 粉碎原理:利用高压流体(压缩空气或过热蒸汽)作为介质,将其高速通过细的喷嘴射入粉碎室内,此时气流体积突然膨胀、压力降低、流速急剧增大(可以达到音速或超音速),物料在高速气流的作用下,相互撞击、摩擦、剪切而迅速破碎,然后自动分级,达到细度的颗粒被排出磨机。粗颗粒将进一步循环、粉碎,直至达到细度要求。 进料粒度约在1~0.1 mm之间, 出料细度可达1um左右。 影响机械法制备粉体的因素主要有? 机械球磨的时间 机械球磨的转速 机械设备的选取 温度、压力 化学合成法制备粉体 固相反应法是把金属盐或金属氧化物按配方充分混合,经研磨后再进行煅烧发生固相反应后,直接得到或再研磨后得到超细粉。 固相法通常具有以下特点: 1)固相反应一般包括物质在相界面上的反应和物质迁移两个过程。 2)一般需要在高温下进行。 3)整个固相反应速度由最慢的速度所控制。 4)固相反应的反应产物具阶段性:原料→最初产物→中间产物→最终产物。 优点:粉体颗粒无团聚、填充性好、成本低、产量大、制备工艺简单 缺点:能耗大、效率低、粉体不够细、易混入杂质 二、液相法 液相法是选择一种或多种合适的可溶性金属盐类,按所制备的材料组成计量配制成溶液,使各元素呈离子或分子态,再选择一种合适的沉淀剂或用蒸发、升华、水解等操作,使金属离子均匀沉淀或结晶出来,最后将沉淀或结晶的脱水或者加热分解而得到所需材料粉体。 溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶法是指将金属氧化物或氢氧化物的溶胶变为凝胶,再经 干燥、煅烧,制得氧化物粉末的方法。即先造成微细颗粒悬浮在水溶液中(溶胶),再将溶胶滴入一种能脱水的溶剂中使粒子凝聚成胶体状,即凝胶,然后除去溶剂或让溶质沉淀下来。 溶液的pH值、溶液的离子或分子浓度、反应温度和时间是控制溶胶凝胶化的四个主要参数。 溶胶-凝胶法优点: 通过受控水解反应能够合成亚微米级(0.1 μm~1.0 μm)、球状、粒度分布范围窄、物团聚或少团聚且无定形态的超细氧化物陶瓷粉体,并能加速粉体再烧成过程中的动力学过程,降低烧成温度。 水热法 水热法的反应机理: 粉体晶粒的形成经历了“溶解—结晶”2个阶段,首先营养料在热介质里溶解,以离子、分子团的形式进入溶液,利用强烈对流,将这些离子、分子和离子团输送并放在籽晶的生长区(低温区)形成饱和溶液,进而成核,形成晶粒,继而结晶。 三、气相法 气相法是直接利用气体或者通过各种手段将物质变成气体,使之在气体状态下发生物理变化或化学反应,最后在冷却过程中凝聚长大形成粉体的方法。 气相化学反应法是将挥发性金属化合物的蒸气通过化学反应合成所需物质的方法。 3.2节 无机材料的成形 可塑成形 注浆成型 胶态成形 玻璃的熔制与成形 注浆成型 注浆成型是指泥浆注入具有吸水性能的模具中而得到坯体的一种成型方法。适于形状复杂、薄的、体积较大且尺寸要求不严的制品。注浆成型后的坯体结构较均匀,但含水量大,干燥与烧成收缩大。 依靠热激活作用,使原子发生迁移,粉末颗粒形成冶金结合。 优点: 产能力大,破碎比大, 单位电耗低。 缺点:构造复杂,投资费用大,检修维护较困难 1-动锥;2-定锥;3-破碎后的物料;4-破碎腔 1-电动机;2-离合器操纵杆;3-减速器;4-摩擦离合器;5-大齿圈;6-筒身;7-加料口;8-端盖;9-旋塞阀;10-卸料管;11-主轴头;12-轴承座;13-机座;14-衬板;15-研磨 当筒体旋转时带动研磨体旋转,靠离心力和摩擦力的作用,将磨球带到一定高度。当离心力小于其自身重量时,研磨体下落,冲击下部研体及筒壁,而介于其间的粉料便受到冲击和研磨。 球磨机对粉料的作用可以分成两个部分。一是研磨体之间和研磨体与筒体之间的研磨作用;二是研磨体下落时的冲击作用。 进料粒度为6mm,球磨细度为1.5~0.075 mm。 优点:不需要任何固体研磨介质,故可以保证物料的纯度;在粉碎过程中,颗粒能自动分级,粒度较均匀;能够连续操作,有利于生产自动化。 缺点:
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