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有机无机化学化工热力学教学课件第12醛和酮
1
作业（P299）
1（7、8、9、10、11）（11小题书中与苯联的键应
联右边N上）
2（5、6、9、10）
4、
5（1、2、3、4、5。注意比较4、5，在酸存在下氧
化性强些）
7（2、3、4、6、8）
9、10、
11(注意第3题，先保护羰基，再制备格利雅试剂）
16（文中：多重峰改为：双峰）
19。
2
第十二章 醛和酮
(Aldehyde and Ketone)
3
醛和酮均含有羰基官能团：
羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：
—CHO 或 叫醛基。
羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。
第十二章 酮和醛 核磁共振谱
4
sp2
易受亲核试剂进攻，发生亲核加成
12.1 醛、酮的结构和命名
（1）醛酮的结构
甲醛的结构
羰基π电子云示意图
偶极矩 2.27D
偶极矩 2.85D
5
脂肪族醛酮命名
也用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、、…...，应该认识。
（2）醛酮的命名
6
(2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:
(3)多元醛酮和酮醛：
7
醛酮的衍生物命名法自学
8
12.2 醛酮的制法
12.2.1 醇的氧化和脱氢
9
标准的制备醛的方法：
欧芬脑尔氧化法
欧芬脑尔氧化法用于不饱和醛、酮的制备
CrO3是强氧化剂，会破坏碳谈重键
10
脱氢：
氧化脱氢：
11
12.2.2 炔烃水合
12
12.2.3 同碳二卤化物水解
该法主要制备芳香族醛酮
13
12.2.4 傅-克酰基化反应
14
12.2.5 芳烃侧链的氧化
本教材认为直链醛为主（直:支 = 4:1）。
12.2.6 羰基合成
15
室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。
低级醛有刺鼻的气味，
中级醛（C8~C13）则有果香。
低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。
12.3 醛酮的物理性质
醛酮沸点与烷烃沸点的比较
16
沸点比同碳数醇类要低，比烃类要高
低级醛酮易溶于水。
相对分子量
沸点/oC
甲醇
32
64.7
甲醛
30
-21
乙烷
30
-88.6
17
1
2
醛酮的红外光谱
羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸收峰。
例1:乙醛的红外光谱
18
羰基若与邻近基团发生共轭，则吸收频率降低(红移):
例2:苯乙酮的红外光谱
19
12.4 醛酮的化学性质
12.4.1 亲核加成反应
醛酮的加成为亲核加成，易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。
(1) 与HCN加成
-
MCN剧毒，HCN水溶性差，因此实验应遵守下列操作规范：
a) 实验者手、臂不能有伤口；
b) 实验者必须戴橡胶或乳胶手套；
c) 控制pH = 9~11 (与教材不同)；
d) 仪器必须接酸吸收装置；
e) 必须在通风橱中进行。
20
羟基腈的用途：
1)合成羟基酸，β羟基胺；
2)有机玻璃的合成：
21
a) 可用于鉴定；
b) 可用于分离。
在酸碱下可逆反应，分离提纯
(2) 与NaHSO3反应
醛、脂肪族甲基酮和中环(C5~C7)酮
22
加入CN-，磺酸基被氰基取代，生成 -羟基腈，避免用有毒的氰化氢气体产生，产率也比较高。
反应机理：
23
(3) 与醇加成
催化剂：干燥HCl，或其它无水强酸。
24
生成半缩醛的反应机理：
生成缩醛的反应机理：
25
在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
缩醛的稳定性：
26
“维尼纶”的合成：
醛与二元醇反应生成环状缩醛：
27
酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：
在有机合成中常利用缩醛和缩酮的生成和水解来保护醛基。由于缩醛和缩酮都能较易的与1,2-或1,3-二醇生成缩醛或缩酮，所以经常使用它们来保护醛、酮羰基。
28
29
30
31
合成示例1：
(4) 与格利雅试剂的加成
32
合成示例2：
合成示例3：
33
例1：
例2：
(5) 与氨的衍生物反应
与氨的衍生物,例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)，苯肼(C6H5NHNH2) 、 2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应。
34
例3：
例4：
例5：
35
例6：
总之，醛酮与氨衍生物的反应是加成-消除(脱水)反应。Z即氨的衍生物上的取代基。
醛酮与氨衍生物可能的反应机理:
36
此
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