多孔单分散交联聚苯乙烯二乙烯苯离子对色谱固定相分离8种阴离子论文.docVIP

　　多孔单分散交联聚苯乙烯二乙烯苯离子对色谱固定相分离8种阴离子论文 贾磊娜 王富强 龚波林 胡文治 【摘要】 以一步种子溶胀聚合法制备的粒径为8 μm的多孔单分散交联聚苯乙烯二乙烯苯(PStDVB)树脂为离子对色谱固定相, 2 mmol/L 氢氧化四丁基铵(TBAOH)、10%(V/V)乙腈和1.5 mmol/L Na2CO3的混合液为流动相, 在流速为1.0 mL/min下, 成功实现了8种阴离子(F-， Ac-， Cl-， NO-2， Br-， NO-3， SO2-4和HPO2-4)的分离。考察了淋洗液的配比对8种无机阴离子分离的影响。在最优条件下， 8种离子表现出良好的重现性及较好的线性关系, 色谱柱具有良好稳定性及较好的分离能力。将其用于雪水中阴离子的分析, 6种离子在15 min内完全分离, 各离子加标回收率在93.6%～110.4%之间。此固定相也可用于IO-3, HCOO-, ClO-3, BrO-3, ClCH2COO-和H2C2O4混合样的分离。 【关键词】 多孔单分散交联聚苯乙烯二乙烯苯树脂; 离子对色谱; 阴离子; 有机酸; 雪水 1 引 言 离子交换色谱和离子排斥色谱并不能满足所有离子型化合物分离的需要.freelatography, IPC)对于有机离子的分离则具有其独特的优越性1。IPC的关键在于提供一个含有离子对试剂的流动相，选择的离子对试剂应能与被测离子形成具有良好色谱性能的离子对化合物。IPC的保留机理还未完全弄清, 文献2,.freeleyer等4以四丁基水杨酸盐为离子对试剂分离了无机阴离子;Spyridaki等5用LiChrospher RP18反相柱,离子对试剂为四丁基溴化铵(TBABr)分离了唾液酸。于泓等6用ChromolithSpeed ROD RP18色谱柱,离子对试剂为氢氧化四丁基铵(TBAOH)分析高氯酸盐;艾红晶等7用硅胶整体柱,离子对试剂为TBAOH对铬(VI)进行测定。这些商品柱均是以硅胶为基质。与硅胶基质填料相比，有机聚合物填料对酸和碱有很好的稳定性，可完全溶于有机溶剂，是目前应用最为广泛的离子交换色谱填料。以大孔高交联度聚苯乙烯二乙烯基苯(PStDVB)为基质的乳胶附聚型阴离子色谱固定相发展较活跃，这种填料化学性质稳定，离子交换速度快，柱效较高8。苏天升9等用粒径为0.5 μm季氨化单分散交联苯乙烯乳胶与粒径为5～30 μm磺化交联聚苯乙烯共聚物微球藉库仑力附聚得到阴离子交换树脂微球，对几种常见阴离子进行了分离，但该柱对Br-和NO-3的选择性较低，并且SO2-4保留时间长。陈洪彬等10以粒径3～20 μm的PStDVB微球为基质制备的乳胶附聚型阴离子色谱柱，柱效高，样品分析时间短，并且可通过控制交换容量来改变各离子之间的分离度，但适用于有机酸的分离。 本实验用自制多孔单分散PStDVB树脂为离子对色谱固定相, 以2 mmol/L TBAOH、10%(V/V) 乙腈和1.5 mmol/L Na2CO3的混合液为淋洗液,对常见阴离子以及有机酸进行分离,并对实际样品进行了分析。实验结果表明, 此多孔单分散PStDVB树脂作为离子对色谱固定相具有良好的分离性、稳定性及有机溶剂兼容性。将此离子对色谱柱用于雪水样品中阴离子的分离与检测，结果令人满意。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Dionex ICS90离子色谱仪, Dionex AMMSⅢ微膜(4 mm)抑制器(美国戴安公司), CGY100型高压气动泵(北京福思源机械加工部);2003型电动搅拌器;JY92超声波细胞破碎仪(宁波新芝生物科技股份有限公司);KQ250B超声波清洗器(昆山市超生仪器有限工司);旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);生物显微镜(美国JEOL公司);扫描电子显微镜 (1000B, 美国);LD52A型低速离心机(北京医用离心机厂)。 苯乙烯(St,化学纯,上海试剂一厂);二乙烯苯(DVB, 进口工业级);聚乙烯吡咯烷酮(PVP,分析纯,相对分子质量为40000, 美国Aldrich Chemical公司);过氧化苯甲酰(BPO ,化学纯,上海润捷化学试剂有限公司);偶氮二异丁腈(AIBN,分析纯,上海试四赫维化工有限公司);十二烷基磺酸钠(SDS ,化学纯,汕头光华化工厂);聚乙烯醇(PVA ,化学纯,醇解度为88%,天津天大化工实验厂); 无水乙醇(天津试剂三厂,分析纯);阴离子钠盐或钾盐为基准试剂或优级纯(上海晶纯试剂有限公司);其它试剂均为分析纯;溶液均用18.3 MΩ·cm的二次蒸馏水配制。 2.2 固定相的制备11 采用分散聚合法制备粒径为2.0 μm的线性苯乙烯(PSt)种子。采用一步种子溶胀聚合法, 在含有稳定剂和表面活性剂