用核磁共振法测定汽油馏分烃类族组成_免费下载.pptVIP

核磁共振法（NMR） 测定汽油馏分烃类族组成 研究背景、目的 在清洁汽油的生产中，苯、烯烃、芳烃是汽油中重要指标之一。汽油馏分组成的准确性对于炼油生产过程的控制和成品油的调和有重要的影响。 芳烃是汽油中的高辛烷值组分，但芳烃的燃烧会导致尾气中有毒物质的排放，增加发动机燃烧室的沉积物，并使尾气增加。 烯烃也有较好的抗爆性，但稳定性差，易堵塞发动机喷嘴和生成沉积物，影响汽车的排放和使用性能。在我国，由于原油性质和汽油生产工艺，形成了汽油中芳烃含量低、烯烃含量高。 若想降低汽油中烯烃和芳烃含量，同时又保证辛烷值达到要求，必须采用增加汽油中异构烷烃的含量等方法，因此，有必要监控汽油中异构烷烃的含量。 方法： 荧光色层法-液固吸附柱色谱法 气相色谱法 质谱法 多维气相色谱法(MGC)、近红外光谱快速法(NIR) 核磁共振波谱法 核磁共振现象 核磁共振现象： 红外吸收光谱源于分子振动-转动能级间的跃迁，而核磁共振波谱来源于原子核能级间的跃迁。 当无外磁场存在时，原子核能级是简并的，只有在强磁场的作用下，才发生能级裂分，当吸收的辐射能量与核能级差相等时，辐射能量就被吸收而发生能级跃迁。这就是核磁共振现象。 应用最多的核磁共振法是核磁共振氢谱和碳谱（1H-NMR及13C-NMR） 本次采用核磁共振氢谱来测定汽油馏分烃类族组成。 定性依据：核磁共振波谱法测定汽油烃类组成，是按照不同的化学结构的烃类中，氢的化学位移的差异，作为定性依据。 定量依据：由核磁共振波谱图中不同化学位移区间的相对峰面积，求取不同集团中氢的百分数，再通过有关经验公式数的计算，求的汽油中各类烃中C数的百分含量，最后由各族烃类的C百分含量由归一法计算各族烃的百分含量mass%。 特征因子及其所代表的氢类型 谱区名称 特征因子 普区范围 芳烃 A 6.45~7.85 n-α烯氢 B 5.60~3.00 内烯氢 C 4.65~5.60 i-α烯氢 D 4.35~4.65 芳-α甲基 E 2.05~3.00 烯-α次甲基 F 1.75~2.05 接上页表格 谱区名称 特征因子 普区范围 烯-α甲基 G 1.45~1.75 次甲基（环烷） F+G 1.45~2.05 次甲基 H 1.07~1.43 甲基 I 0.62~1.07 测定 测定步骤： （1）测定时先作出试油的核磁共振波谱图。 （2）根据上图中各图的归属，由不同化学位移区间的峰面积积分值归一后，得到各特征因子所表示的不同基团中氢原子百分数。 （3）按照特征因子结构信息，由经验公式求得芳烃（AR）、饱和烃（SR）、烯烃（OL）碳原子数的相对含量。不同原油，不同工艺生产的汽油，有不同的经验计算式。 下面以TC（裂化、焦化、催化、重整、直馏汽油掺和的汽油）的经验计算式，适中各系数k和样品的馏程（平均碳数）、取代情况及烯烃组成有关。 饱和烃C数相对含量： SA=ks（1.5F+G+H/2+I/3-kROL） 式中，F,G，H,I——饱和烃氢原子百分数； ks=1.02；kR=1.93 芳烃C数相对含量： AR = kA(A+E/3) 式中，A、E——芳烃氢原子百分数 kA = 1.05 烯烃C数相对含量： OL = kC(C-B-D) 式中，C、B、D——烯烃氢原子百分数 kC=5.13 （4）由C数相同含量通过归一法转换为绝对含量，饱和烃、芳烃、烯烃的质量百分比（绝对含量）可用它们碳原子数的相对百分比表示，并由SA、SR、OL归一化，计算各类烃的绝对含量。 饱和烃含量/% =(SA/ SA+SR+OL)*100 芳烃含量/% =(AR/ SA+SR+OL)*100 烯烃含量/% =(OL/ SA+SR+OL)*100 THE END~