杨木自催化乙醇法制浆研究.pdf

摘 要 摘 要 我国杨木资源分布广泛，制浆造纸工业一般采用传统的酸法或碱法对杨木制化学 浆，废液处理复杂并且给环境带来一定影响。采用自催化乙醇法制浆，其特点在于制浆 时不添加任何化学药品作催化剂，而依赖于制浆过程中释放的酸来提供所需的酸度。此 外，乙醇可简易回收循环使用，较好地解决了传统化学制浆的污染问题，此方法还具有 综合投资省、成浆得率高、副产品能有效利用等优点。 目前，许多学者对非木材原料(如荻、烟秆、麦草等)的自催化乙醇法制浆进行了 较系统的研究，而对杨木原料还没有进行更多的研究。本文以杨木为原料，采用自催化 乙醇法制浆，目的是探索最佳蒸煮条件、脱木素反应历程和反应动力学以及脱木素过程 中木素的分子结构变化。 采用条件实验对自催化乙醇法制浆的工艺参数进行了优化，得到的最佳蒸煮条件 率可达56．65％，卡伯值45．93，浆中残余木素4．62％。 通过对脱木素反应历程和反应动力学研究，确定杨木自催化乙醇法制浆脱木素反应 阶段；大量脱木素阶段反应速率常数为O．01 脱木素阶段反应速率常数为O．0038miffl，反应活化能为78．775lkJ／mol，活化能低于杨木 KP法制浆。可见杨木自催化乙醇法制浆时脱木素比KP法容易，杨木对自催化乙醇法制 浆有较好的适应性。 最后，通过红外光谱、核磁共振氢谱技术手段研究了杨木自催化乙醇制浆中木素结 构的变化。结果表明， 杨木自催化乙醇法制浆木素分子可能发生了如下的变化过程： ^ ◆ 和13位生成碳正离子，而醚的芳基部分氧带负电，接受H+变成苯酚。由于苯环上电子 ● 云电负性的作用，使得剩余未断裂的c【位醚键或羟基重排到B位，a位变成碳正离子， 13位生成醚键或羟基，该醚键继续断裂，从而使木素大分子碎解成小分子而被乙醇溶剂 溶出，所形成的Ⅱ位碳正离子与其它苯环上的酚羟基重新缩合成醚键。 杨木原料中木素分子含有大量的愈创木基和紫丁香基结构单元。愈创木基与紫丁香 基结构单元的数量比约为6：5，木素分子侧链上的羟基与酚羟基的数量比约为2：l。杨木 摘 要 脂酚结构、B—l愈创木酚结构。 由于理论方面的研究还有待进一步的深入，生产设备也有待于进一步研究，所以今 后在进一步进行理论研究同时，实现工业化也应做为研究工作的重点。 一 关键词：杨木，乙醇制浆，反应历程，反应动力学，木素结构 ● Il Abstract Abstract mills usetraditionalsulfiteor resourcedistributesinChina．The Poplar widely usually soda on in and ofChina．Thewaste ofthese industry poplarpulp papermaking liquor pulping methodsis wit