硫酸锰制备分析实验总结.ppt

硫酸锰制备分析实验总结 一、硫酸锰制备过程中的问题； 二、硫酸锰分析中的问题； 三、硫酸锰分析数据的讨论； 四、实验操作问题 一、硫酸锰制备过程中的问题； 在250mL锥形瓶中加入40mL蒸馏水和10mL浓硫酸，秤取分析纯FeSO4·7H2O 19g溶入，秤取分析纯MnO2 3g并分次加入锥形瓶中。将锥形瓶在电炉上加热至沸1小时（注意液体总量基本不变），取下冷却，逐滴加入3%H2O2并用0.1mol/L K3Fe(CN)6溶液测试，直至无Fe2+检出，加热使H2O2分解完全。 将400mL烧杯中加入50mL蒸馏水，加热至沸，沸腾下逐滴加入上步所得的Fe-Mn混合液，并用6mol/L氨水调节pH使保持在3~5（用玻棒沾取溶液并用pH试纸测试，此时生成黄铵铁钒[(NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12]以利过滤），直至混合液加完，沸腾5分钟并调节pH至7，蒸发溶液至150mL，冷却，抽滤得到清液。蒸发溶液至出现固体沉淀，抽滤，烘干。装入已在500℃下恒重的20mL（或30mL）坩埚中，称重并准备焙烧（注意用蓝黑墨水在坩埚上作上标记）。 上步得到的固体在马福炉中500℃下焙烧1小时（请注意安排在中午实验间隔期间进行）。 1.还原剂的选择 用C（煤） 2MnO2+C+2H2SO4=2MnSO4.H2O+CO2☆1 用FeS2（黄铁矿） 2.如何除去铁 直接加碱除铁 铁离子的离子半径小、电荷高，极化力強极易水解，水解产物又会发生各种类型的缩合反应 2[Fe(H2O)5OH]2+=[(H2O)4Fe Fe(H2O)]4++2H2O 隨溶液pH增加水解倾向增大,溶液由黄色变红棕色，形成的聚合物聚合度大于2，最终导致红棕色胶状水合三氧化二铁沉淀（氢氧化铁）。(与羟基中的氧原子形成羟桥) 即使加热也很难破胶不易沉降、不易过滤。 形成黄铁矾除铁 铁（Ⅲ）的硫酸盐在较小的pH条件下发生水解，不会产生氢氧化铁沉淀，而是一种黄色的复盐晶体，分子式：M2Fe6(SO4)4(OH)12 (M=K+,Na+,NH4+) 黄铁矾在水中溶解度小，颗粒大，沉淀速度快，易过滤。 形成黄铁矾除铁应控制三个条件： 应將溶液中的二价铁都氧化为三价； 控制pH在3左右（有的资料要求控制在1.6 ～ 1.8） ； 保持温度在85 ～ 95℃。 3.如何除铵离子 形成黄铵铁矾时加入过量铵离子，的在硫酸锰结晶过程中硫酸铵也析出。(硫酸锰溶解度38.6％；硫酸铵溶解度43.0 ％。) 只用热分解方法分离。 硫酸锰分解温度850℃。热稳定性好 硫酸铵分解温度355 ℃以上 在焙焼吋有白色烟雾是硫酸铵分解 二、硫酸锰分析中的问题 将硫酸锰称取两份适量（自行计算，其中硫酸锰质量含量按95%计），置于250 mL 锥形瓶中，加入约15mL磷酸（AR）和5mL 高氯酸（AR），再加热至冒高氯酸烟约1min，取下冷却，加入1：1硫酸10mL，摇匀，冷至室温，加入0.5%二苯胺磺酸钠指示剂4滴，用硫酸亚铁溶液（约0.015mol/L）滴定，终点为紫色→淡黄色。 1.试剂性质介绍 磷酸 市售正磷酸浓度82％约14mol/L，加热至150℃开始脱水，没有沸点； 正磷酸几乎没有氧化性； 磷酸是中强酸； 磷酸根离子具有強的配合能力，许多金属离子形成可溶性配合物。 加入磷酸能提供高温体系、提供少量氢离子、形成配离子使锰（Ⅲ ）稳定 高氯酸 市售高氢酸浓度约60%； 高氯酸是最强的酸； 冷和稀的HClO4没有明显的氧化能力 ClO4-/ClO3-的电极电势为0.40v； 浓或热的高氯酸是强的氧化剂。 锰（Ⅲ）的性质 Mn3+离子的不稳定性和強氧化性 EA（标态） MnO2 +0.95v Mn3+ +1.51v Mn2+ 从电势图看到Mn3+在水溶液中歧化生成褐色二氧化锰固体和二价锰离子； Mn3+有強氧化与高锰酸相当 Mn2+在強场配体作用下，比较容易氧化成稳定的Mn3+ 。（无机化学 武汉大学 吉林大学编 441页） 2.分析方法讨论 实验方法参考下列论文： 从《锰铁中〈锰〉分析方法之研究》佳木斯工学院学报 锰系铁合金中锰与铁秩合测定＿高氯酸氧化容量法测锰 高氯酸氧化二价锰的反应 14Mn3(PO4)+14H3PO4+6HClO4=42MnPO4+24H2O+3Cl2 离子式： 14Mn2++2ClO4-+16H+ =14Mn3++Cl2+8H2O 离子式虽简单但出现Mn3+与事实不