第05章酸、碱和酸碱反应.ppt

5.3.1 一元弱酸和弱碱 5.3.2 多元弱酸 5.3.3 盐溶液 5.4.1 缓冲溶液的概念 5.4.2 缓冲溶液pH值的计算 5.4.3 缓冲溶液的选择和配制原则 指出下列反应中的 Lewis 酸和碱： ① BrF3 + F- [BrF4]- ② (CH3)2CO + I2 (CH3)2CO-I2 ③ KH + H2O KOH + H2 ① 酸(BrF3)与碱(F- )加合； ② 丙酮是碱而是酸，前者将O上的一对孤对电子投 入I2分子的空的 反键轨道中； ③ 离子型氢化物(KH)提供碱(H- )与水中的酸(H+ )结合形成H2和 KOH. 固态KOH可看作碱(OH- )与非常弱的酸(K+ )形成的化合物. Example 3 Solution 5.2.２ 软硬酸碱 (hard and soft acids and bases, HSAB) (1) 定义 基础仍是电子理论，形容酸或碱的核子对其外围 电子抓得松紧的程度，抓得紧叫硬，抓得松叫软. (2) 内容 ● 物质的溶解也属酸碱作用. ● 酸和碱都可分为软和硬两类. ● 软酸软碱间主要形成共价键，硬的是 离子键. ● Fe Co Ni Cu Zn Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi (3) 一些软硬酸碱实例 Acids ? ? ? Bases H+, Li+, Na+, K+, Be2+, Mg2+, Ca2+, Cr2+, Cr3+, Al3+, SO3, BF3 ? F-, OH-, H2O, NH3, CO32-, NO3-, O2-, SO42-, PO43-, ClO4- ? Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, SO2, BBr3 ? ? NO2-, SO32-, Br-, N3-, N2, SCN-, C6H5N ? ? Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, Pd2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+, BH3 ? H-, R-, CN-, CO, I-, SCN-, R3P, C6H6 , R2S Hard Borderline Soft 硬酸更倾向与硬碱结合 软酸更倾向与软碱结合 (4) 软硬酸碱的结合规则 硬酸与之形成的化合物稳定性增大 F- Cl- Br- I- R2O R2S R2Se R2Te R3N R3P R3As R3Sb 软酸与之形成的化合物稳定性增大 如何用HSAB原则解释相似相溶规律？ 物质的溶解可看作是溶剂和溶质间的酸和碱的相互作用. 如果把溶剂作为看待，那么就有软硬之分，如水是硬溶剂，苯是软溶剂；溶质如果作为酸碱看待，也有软硬之分，如离子化合物是硬溶质，共价化合物是软溶质. Solution Example 4 Ni和Cu的常见矿是硫化物矿，而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在. 能否用HSAB 原则对比作解释？ O2- 和CO32+都是硬碱，而S2-是软碱，Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ca2+软得多的酸. Solution Example 5 ● B和 Al的卤化物是最常见的 Lewis 酸. 平面结构的BX3和AlX3 分 子未完成八面体，垂直于分子平面的空的p轨道能接受Lewis碱 的孤电子对： 平面结构的分子形成配合物后变成锥体. 5. 2. 3 有代表性的路易斯酸 (the variety of the representative lewis acids) 硼的卤化物 ● BX3 形成的配合物的稳定性顺序是：