第11章p区元素二.ppt

2. 金属硫化物（用 H2S 从重金属离子溶液中沉淀出来） ● 稀酸溶性类 颜色：(大多数为黑色，少数需要特殊记忆) SnS 棕，SnS2 黄，As2S3 黄，As2S5 黄，Sb2S3橙， Sb2S5橙， MnS 肉，ZnS 白，CdS 黄 易水解, 最易水解的：Cr2S3，Al2S3 ● 易溶于水：NH4+和碱金属硫化物 ● 微溶于水：MgS，CaS，SrS ● 难溶于水：BeS 溶解性： 水溶性 ● 浓 HCl 配位溶解 ● 浓 HNO3 溶解 ● 氧化碱溶（Na2S2） ● 碱溶（用 NaOH 或 Na2S ） ● 王水溶解 ● 制备 随 X 值的增大，颜色由黄→橙红→红 （提供了活性硫） (3) 多硫化物 现象：黄→橙红→红 x↑ ● 性质 遇酸不稳定 氧 化 性 还 原 性 （提供了活性硫） 11.4.3 硫的正氧化态二元化合物 SF6 可由硫与氟直接化合制得， 它是目前唯一已知的硫处于族氧化态的卤化物. SF6常温常 压下为无色、无味、无毒且不溶于水的气体, 热稳定性和化学惰性都很高. 这些性质以及很小的介电常数使它成为高压发电系统和其他电器设备中优良的气体绝缘介质. SF6 的稳定性被解释为中心硫原子被 6 个氟原子所保护，支持这种观点的证据是保护得不那么严密的 在水中迅速地部分水解： 熔态硫与 Cl2 反应生成恶臭而有毒的 S2Cl2，该化合物在室温下为黄色液体 ( b.p.138℃ ). S2Cl2 及其进一步氯化的产物 SCl2（不稳定的红色液体，恶臭，有毒）因用于橡胶硫化等重要工业过程而大量生产. S2Cl2 SCl2 SF6 (1) 硫的卤化物 SF4 + H2O = OSF2 + 2 HF (2) 硫的氧化物（路易斯酸） ● 制备 用于制备H2SO3及其盐 ● SO2 用于制备H2SO4及其盐 SO2(b.p.-10 ℃)为无色有强烈刺激性气味的气体，易溶于水， SO2是极性分子 ● SO3 ∠OSO=120°，S-O键长143pm ● SO3 (b.p.44.8 ℃) 的固体有几种 聚合物. 例如：g 型晶体为三聚 分子, b型晶体为螺旋式长键. b 型晶体 S + O2 SO2 3 FeS2 + 8 O2 Fe3O4 + 6 SO2 2 SO2 + O2 2 SO3 S:3s23p4 sp2 pd 2 g 型晶体 尽管 SO2 和 SO3 路易斯结构中原子都满足八隅律要求，但它们的分子可以通过价层电子重排而显示路易斯酸性： 11.4.4 硫的其他正氧化态化合物 (1) 亚硫酸及其有重要工业价值的盐 ● 二元中强酸： 不能从水溶液中离析出来， 只存在水溶液中，主要物种为 SO2(aq)： SO2 + 2 H2O HSO3- + 3 H3O+ 这是因为 SO2 的路易斯酸性相当弱： 相关的标准电极电势说明这种中间氧化态的化合物既有氧化性也有还原性： 酸性溶液 HSO4- H2SO3 ?(SO2H2O) S +0.158 +0.500 +6 +4 0 碱性溶液 SO42- SO3 2- S -0.936 -0.659 +6 +4 0 有重要