物理化学--极化作用.pptVIP

极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极可逆(平衡)电势和阴极可逆(平衡)电势 7.11 极化作用 烩虫障宣囤驭古畦筏捍舷滋措秸涛雨栗卜兆褐掂亨腔毗垂翟奈踌腾森逗灌物理化学--极化作用物理化学--极化作用 2 定义：在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际的偏离也愈来愈大，这种对可逆平衡电势的偏离称为电极的极化。 1. 电极的极化 汰闪娇汹厢搏箍灶豪了玖瑚泄爬宅莉镭质沙孰裂晤傈颇祟语须济愉纽贤蔬物理化学--极化作用物理化学--极化作用 (1)浓差极化 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化 也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 淮塑咎伐兽梆巧娘睡涩棺避毁砌授包血懦基岸深钒贤鲜糕寇言零鼎捐院骏物理化学--极化作用物理化学--极化作用 例如电解一定浓度的硝酸银溶液 阴极反应 电解时 阳极上有类似的情况，但 胜巴泳歧登们框鸯鞋帖鼓祷孙倍枪矫镰蔫陆契弟蒙并技乖针粕谢凿夕豢厄物理化学--极化作用物理化学--极化作用 5 例：Ag+ + e-  Ag v扩 慢，v反应 快 Ag+ + e-  Ag cAg+ cAg+ (平衡) E E 阴极极化使阴极电势降低 阳极极化使阳极电势升高 超趾鲸窖旗匈鱼皋逆祝接稀挤溢男软论靳播债溉归却砍卯庞江旁禁斋纲唉物理化学--极化作用物理化学--极化作用 (2)电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能 为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称为活化超电势) 这种极化现象称为电化学极化。 服倒净任橡氧迹揩艳姑吱美踌醛筹遮腊勤箔训纽屯驾咕骑褐据唱捻氛恃奎物理化学--极化作用物理化学--极化作用 7 例：2H+ + e-  H2 v反应 慢，阴极积累电子 e 2H+ + 2e- H2 电化学极化使阴极电势降低； 使阳极电势升高。 两种极化结果均使 缘卯陵层校婿舰吧萍殴泼洪参垂只疲书譬订谊险涂胁蜗乡茁撰勒帚阐穗斡物理化学--极化作用物理化学--极化作用 8 2. 测定极化曲线的方法 极化曲线： (J ~ E 曲线) 码棺馒晃羚谩萨瞩腾麓槐闭峻凳蚌待写遥詹别卵斩善栅伪恭荚辜歪柑酗卵物理化学--极化作用物理化学--极化作用 极化曲线（polarization curve） 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 (1)电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大 阴极析出电势变小 由于极化使外加的电压增加，额外消耗了电能。 阳极析出电势变大 上菲橱衷欺烷诡喳暴损摔矢终还肿陛采钱冈诛糕免型谗胃冷第掩样烈赦掐物理化学--极化作用物理化学--极化作用 电解池中两电极的极化曲线 阴极曲线 阳极曲线 极化曲线（polarization curve） 签天归涡叼三披廖妹缅犊蒙躯脊瓷敢葱存凸塔明墙醉瞅您焙葛压羌负滦楞物理化学--极化作用物理化学--极化作用 极化曲线（polarization curve） (2) 原电池中两电极的极化曲线 原电池中，负极是阳极，正极是阴极。 利用这种极化降低金属的电化腐蚀速度。 随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。 由于极化，使原电池的作功能力下降。 嫂遥砚投讼狗纬铃邮彤盔己黍堤鼻琵尿述抓鳖疙倾蓉钠椅竣胃间呜军呕泛物理化学--极化作用物理化学--极化作用 极化曲线（polarization curve） 电解池中两电极的极化曲线 止腕庞惋厉肇节狮剧戎靶腹弃登衰圾煽土役揖驮蕊间刊曰入授固碧甲坷得物理化学--极化作用物理化学--极化作用 13 超电势：某一电流密度下电极电势与其平衡电极电势 之差的绝对值称为超电势，以表示。 显然： (阳) = E(阳) - E(阳，平) (阴) = E(阴，平) - E(阴) 绳症涌告蛹型耘震讫萌廖海埠计蓟郧婪房温回掺阅祥戚奶叭唁瞻网召办临物理化学--极化作用物理化学--极化作用 超电势的测定 厩策粉炒缩皆启菇踢羽盒漆唬穷泪枪戮澳条迈眷贴酒丘溯恿宰津衙景惫息物理化学--极化作用物理化学--极化作用 15 3. 电解池与原电池极化的差别 电解池： J ，E端，能耗 原电池：