铜催化乌尔曼反应的研究.pdfVIP

|IIlll l III II IIl[1l ll III Y1 804520 ULLMANNREACTION ONCOPPER-CATALYZED STUDY ADissertation totheCommitteeof Normal Submitted ZhejiangUniversity Forthe of Degree ofScience Master Sun ByGonglei Cheng， byProf．Cungui Supervised Pan Prof．Yuanjiang andProf．C Sun uirong May,2010 q P ■ ，^_-■ p—1 铜催化乌尔曼反应的研究 摘要 统的乌尔曼反应必须在比较苛刻的条件下才能顺利的进行，比如高温，强碱，当量的 铜盐等等，这些都导致了早期的乌尔曼反应很难得到广泛的应用。在过去的几十年里， 化学家们尝试使用钯或镍作为金属催化剂，并在比较温和的条件下实现了碳碳和碳杂 原子的交叉偶联反应，尽管收率比较高，但是钯和镍价格都比较昂贵，以及需要使用 较难制备的，对空气或水不稳定的，且毒性较大的有机磷作为配体，因此也很难在大 规模工业生产上得到广泛的应用。 为了克服以上缺点，化学家们对铜催化乌尔曼反应又产生了极其浓厚的兴趣。近 年来，Buchwald课题组和马大为课题组在传统乌尔曼反应的复兴中做出了开创性的 工作。他们主要通过选择合适的配体，使铜催化乌尔曼反应可以在温和的条件下进行， 并且得到较高的收率。基于此选题背景，本论文主要研究内容如下： 1．为了寻找简单有效的配体来促进乌尔曼反应，本论文合成了(0【．苯基×a．乙酰 胺基)甲基苯并三唑，2．(2．苯并咪唑基)-苯酚以及一系列烯胺酮类化合物，希望其中有 的化合物可以作为有效的配体促进乌尔曼反应的进行。通过实验对比筛选，最终发现 烯胺酮类化合物可以作为合适的配体促进乌尔曼反应顺利的进行。 2．以碘苯与咪唑的反应为模板，对可能作为配体的一系列烯胺酮类化合物进行