磁性材料第二部分最新.pptVIP

* * 式ASFGGHJJ * （二）、温度对金属离子分布的影响 F = U – T·S （U为内能，基于0 K时的平衡态来处理离子分布） 对于 (Me2+xFe3+1-x)[Me2+Fe3+1+x]O2-4温度T与分布参数X 之间的 关系： [x(1+x)] / [(1-x)2] = [exp(- E/ kT )] 　　其中E:表示Me2+由B位进入A 位所需的能量 T 很高，KT E, x =1/3 混乱分布 T= 0 K ，E 0，x = 0 反尖晶石 E 0，x = 1 正尖晶石 一般温度下，且E 较小，则为混合型，因此可以通过淬火温度改变离子分布，特别是A、B位均可占的3d 金属离子。 back 三、 金属离子在A、B位上的有序排列 在AB2O4 铁氧体中，有序分布：B位：1?1；1?3；1:5 A位：1:1 1. B位1?1有序排列----Fe3O4----(Fe3+)[Fe2+Fe3+]O4 在Z轴Fe2+:Fe3+=1?1有序?由立方晶系变为正交晶系 2. B位1?3有序排列-----Li0.5 Fe2.5O4—Fe3+[Li0.5Fe3+1.5]O4 3. B位1?5有序排列-----r-Fe2O3----(Fe3+)[ ?1/3Fe5/3]O4 4. A位1?1有序排列-----(Li0.5Fe3+0.5)[Cr3+2]O4 注意： 1. 有序分布均出现在转变温度以下;在转变温度以上淬火. 2. 离子比不接近有序成分比，不出现有序 。 3. 有序铁氧体不多。 back §2-3 尖晶石铁氧体的饱和磁距及温度特性 一、自由离子磁距 饱和磁距：T=0 时的磁距；本征特性? 由其结构决定自由离子磁距的总磁距----轨道磁距；自旋磁距 一般情况： μJ = gJ μB （总磁距） μs = 2 μB （自旋磁距） gJ: 朗德因子 J: 总角动量子数 S：自旋量子数 但是，在尖晶石铁氧体中发现分子中的离子磁距小于自由离子磁距，而与自旋磁距接近（轨道角动量冻结） 二、晶场对轨道磁距的淬灭 当3d金属离子位于晶体电场中，晶场对角动量 L 全部或部分淬灭，从而导致 轨道磁距 μL 全部或部分淬灭。 在尖晶石铁氧体中主要考虑两部分： ①八面体晶场； ②三角对称晶场 以八面体的Fe2+、Co2+为例分析离子磁距淬灭情况 ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? Fe2+(3d6) 八面体晶场 三角晶场 dx2-y2 dz2 dxy dxz dyz 电子云伸展方向 垂直于[111]方向 平行于[111]方向 ?? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ? Co2+(3d7) Fe2+、Co2+离子 磁距淬灭情况 完全淬灭4μB 部分淬灭3.7μB 小 结 晶体场降低了体系的对称性，致使能级发生分裂，如果分裂的能级不再是角动量的本征态，因而在磁场下不会进一步分裂，造成轨道角动量的冻结； 角动量不为零的本征态总是成对出现，因此在单态中轨道角动量对磁性不可能有贡献； 晶场影响的是电子波函数的空间分布，对电子自旋没有影响，因此，在晶场作用下不存在自旋角动量的冻结； 对于稀土元素，磁性由f壳层电子贡献，但因沉埋在原子壳层内部和由于外层电子的屏蔽，受晶场作用小得多，轨道冻结效应较小。 三、单元铁氧体的分子磁距 分子磁距的计算: (1)离