对一道高考题案的质疑.docVIP

对一道高考题答案的质疑 柯红平 (湖北省安陆市第一高级中学 邮编 432600) 摘要：对一道高考化学试题解答的质疑。通过高中所学的知识，对高考试题的参考答案进行辩驳，同时希望在高考题及其它各类试题中避免出现类似的错误。而且可以通过本题培养学生独立思考，勇于探究的学习习惯。也可以让学生认识到严谨认真的重要性。 关键词：水的电离、水解、pH 2011年广东高考化学卷中有这么一道选择题： 对于0.1mol/LNa2SO3溶液，正确的是 A.升高温度，溶液的pH降低， B.c(Na+)=2 c(SO32-)＋c(HSO3-)＋ c(H2SO3 C.c(Na+)＋c(H+)=2 c(SO32-)＋2c(HSO3-)＋ c(OH D.加入少量NaOH固体，c(SO32-)与c(Na+) 均增大 参考答案是D，认为A是错误的。理由是水解吸热，升高温度，水解程度增大，溶液的碱性增强，c(OH-)增大，所以c(H+)减小，溶液的pH增大。这一分析看起来很有道理，然而却是值得商榷的。原因就在于没有正确理解pH的定义。 pH的定义式为pH=—log｛c(H+)｝,所以pH是由c(H+)来决定的。在溶液温度不变时，水的离子积不变。c(OH-)增大，c(H+)减小，溶液的pH就会增大。但是在升高温度时，由于水的电离也是吸热过程，所以水的离子积增大。c(OH-)增大时，c(H+)也可能增大，溶液的pH也可能减小。 Na2SO3水解的实质是SO32-结合水电离出来的H+形成弱电解质HSO3-，水的电离平衡正向移动，使溶液中的c(OH-) c(H+),从而使溶液显碱性。在 Na2SO3 溶液中存在两个平衡：H2O H++OH-①, SO32-+H2O HSO3-+OH- ②. 第一个平衡是吸热过程，第二个平衡也是吸热过程。从这两个平衡来看，升高温度以后①是使c(H+)增大，②是使c(H+)减小。故 Na2SO3 溶液升高温度以后，溶液的pH如何改变将不好判断，至少用高中所学的知识无法解决。下面举一个特例可以验证这一说法。 计算25℃时0.1mol/LNa3PO4溶液中OH-的浓度 PO43-+ H2O HPO42-+OH- 起始浓度 （mol/L） 0.1 0 0 平衡浓度 （mol/L） 0.1-c c c Kh=c(HPO42-)×c(OH-)/c(PO43-) HPO42- PO43-+H+ K3(H3PO4)=c(PO43-)×c(H+)/c(HPO42-)=4.2×10-13 ∴Kh×K3(H3PO4)=Kw ∴Kh =Kw/K3(H3PO4)=10-14÷(4.2×10-13)≈0.024 ∴Kh = c2/(0.1-c)=0.024 c≈0.038mol/L 然后将溶液的温度升高到100℃，此时PO43-的水解程度增大，溶液中OH-的浓度增大。然而再大也不可能超过0.1mol/L，而此时水的离子积常数Kw=10-12，也就是说Kw增大了100倍，而c(OH-)却增大不到原来的3倍。此时溶液中c(H+)=Kw/c(OH-)，c(H+)将会增大，溶液的pH减小。即使考虑PO43-的二级水解和三级水解，以上的结论仍然成立。 综上所述，出现错误的原因就是忽略了水的电离与温度的关系以及将溶液的pH的变化与溶液中的c(OH-)变化完全等同。这个问题不光是在高考题中出现，在平时的练习题中也有。比如：CH3COONa溶液升高温度后溶液的pH如何变化，几乎所有的资料所给的答案都是升高，这实在是以讹传讹，应该予以纠正，至少在高考题中不应该出现这样的问题。 [参考文献] 1.选修四，化学反应原理。人民教育出版社第三版,43-46。