第八章 费托合成Fischer-Tropsch synthesis.pdfVIP

固體表面化學反應機制 從 2007年諾貝爾化學獎談起 國立中央大學物理系 蔡茂盛M. S. Zei Ph.D 1971 Freie University Berlin, Germany, 在哈伯研究所 (Fritz-Haber-Institut)工作35 年(1970 – 2004). 簡介如何用表面物理科學儀器－光電子顯微鏡 (PEEM) 、低/高能 電子繞射 (LEED,RHEED) 、電子能量損失光譜 (EELS) 、掃瞄穿隧 顯微鏡 (STM)等儀器，來觀察(測 )一氧化碳CO在鉑單晶表面上的 氧化過程 。由 EELS得知分子態的氧在室溫下因在鉑表面的化學吸 附 (chemisorption) ，導致分子鍵(Molecular bonding)的減弱 ， 使其解離成原子態氧 (Oad ) ，另由 STM觀察原子態氧 (Oad )及化學吸 附態的一氧化碳在鉑 (III)表面上分別形成(2×2)-O,及c(4×2)-CO 構造的區域 (domains) ，其氧化反應機制是兩吸附態的反應物 (reactants)在區域交界處(Domain boundaries)結合成二氧化碳 CO2 。催化反應過程中 ，發現反應氣體分子在固體觸媒的化學吸附 ，導致固體表面原子結構的變化並非如同傳統觀念認為： 「催化 劑只使化學反應加速 ，本身不會起任何變化」。觸媒表面上的 原子在反應過程中 ，是不斷在移動中 。觸媒表面原子的遷移性 (mobility)會因反應分子或離子的強吸附 (Strong bonding) 而導 致表面原子遷移性(mobility)的提高 ; (mobility-enhancement b y c h e m i s o r p t i o n o f a t o m s / i o n s ) 。 今天的報告內容(固體表面化學反應) 1). Haber-Bosch NH3 Synthesis 2). Fischer-Tropsch synthesis 3). 2007年諾貝爾化學獎 CO + O2 oxidation on Pt surfaces 4). Methanol fuel cell 5). Structural change of catalyst- surface induced by chemisorption 化學反應導致觸媒的表面原子結構的變化 Kaiser Wilhelm Institut fur Physikalische Chemie und Elektrochemie Fritz-Haber Institut der Max- Planck-Gesellschaft Ernst Ruska Abteilung Elektron-Mikroskopie 07.2006 Haber哈伯及Bosch分別於1918及1931年獲得諾貝爾化學獎。 每年生產NH3 10000 萬吨 100 million tons 450o C and 300 bar ? Ni-catalyst, 700C 20 bar 天然氣 CO + H2 O H O 排除 2, 2 為什么在放熱(性)的反应ΔH = - 46kJ/mol, 合 成溫度在450o C? o 450 C Desorption of the chemisorbed N- species on FeO WGS = water gas- shift reaction