42 共聚物组成.pptVIP

4.2 共聚物的组成 问题的引出： 1. 共聚物组成与单体投料组成不一致；？？？ 2. 有些单体对很难共聚：苯乙烯和醋酸乙烯酯;？？？ 3. 有些单体很难均聚却可以共聚：顺丁烯二酸酐很难均聚，可以与苯乙烯共聚。？？？ 单体活性不一致导致共聚物存在组成分布和平均组成问题 4.2.1 二元共聚物组成微分方程 连锁聚合：链引发、链增长和链终止反应。 M1、M2代表单体 ~~M1*、~~M2*代表活性中心 链引发反应 (1) 链引发反应 2) 链增长反应 2) 链增长反应 3) 链终止反应 3) 链终止反应 四个基本假定： 1.等活性理论：链末端反应活性与链长无关; 2.最末端效应：链末端的反应活性只与末端单体单元的结构有关，与前面各单体单元结构无关; 四个基本假定： 3.分子量极大：生成的共聚物分子量很大，即单体主要消 耗在链增长反应中，且链增长反应都是不可逆反应; 4.稳态假定：活性中心的总浓度，以及各类活性中心各自的浓度均达到平衡，不随反应时间变化。 推导: 推导: 等活性：①M1* 和 M2* 的引发速率分别等于各自的终止速率; Mayo-lewis方程 式中各项意义： d[M1]/d[M2]:瞬时形成的聚合物组成 [M1]/[M2]：瞬时单体组成 r1、r2 竞聚率： Mayo-lewis方程: 用摩尔分率表示：?