第四章有机反应活性中间体辨析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ⑶ 二聚反应 ⑷ 重排反应 烷基乃春重排反应发生得很快， 因此一般不发生加成和插入 分子内αC-H插入 六、苯炔（Benzyen or Dehydrobenzene） 1、苯炔的结构 （分子中含有一个叁键） ① 叁键碳：sp杂化 叁键中一个π键垂直环平面，与其它碳上p轨道形成大π键，另一π键平行于平面。但环骨架中有两个sp2-sp重迭形成σ键 ，张力太大，是不太可能的。 ② 叁键碳：sp2杂化 叁键的形成不影响环的结 构和共轭，但sp2-sp2重迭 形成的π很弱，因此活泼 2、苯炔的生成 ⑴ 脱HX 反应活性：PhF PhCl， 注意：若用NaNH2时， ⑵ 由邻卤代有机金属化合物制备 ----这说明前二者H的离去为控制步骤，而后二者是X 反应活性： PhBr PhI PhCl PhF H的离去为控制步骤 M THF -MF 消除 M=Li, Mg + CH3(CH2)4ONO CH2Cl2 H+ ⑶ 脱去中性基团 ⑷ 环状化合物分解 ⑸ 光解或热解 3. 苯炔的反应 ⑴ 亲核加成 58% 42% 42%