第九章 加成与消除反应.pptVIP

* E1 E2 E1CB R-X反应活性 3?RX 2 ?RX 1? RX. R+的稳定性起决定性作用 1? RX 2? RX 3? RX . 要求有适于反式消除的条件 要求有?－H有较强的酸性，使用的碱有较强碱性 反应控制步骤的过渡态 竞争反应 SN1和碳正离子的重排 SN2反应 SN2反应 * E1 E2 E1CB 消去反应的择向 生成双键上取代基较多的烯烃。Saytzeff 规则 根据不同的倾向不同 生成双键上取代基较少的烯烃。 Hofmann 规则 主要反应物类别 叔碳（或带有稳定碳正离子基团）的卤代物，磺酸酯，硫酸酯，醇等 大多数伯、仲卤代物、磺酸酯，邻二卤代物等。 季铵（盐）碱、硫（盐）碱、以及?－C上带有硝基、羧基、氰基等的卤代物、磺酸酯等。 注：1、季铵盐消除时需要外加碱；季铵碱、硫碱因为自己带有碱性部分，所以其消除机理不是典型的E1CB，机理与后面所述的热消去反应机理部分相似。 2、消除与取代反应的竞争：卤代烃具有较多支链，用高浓度的强碱，在极性小的溶剂中，在较高稳定下反应有利于消除。 * 9. 涉及环状过渡态的 ?-消除－－热消除 E1, E2, E1CB是离子消去反应历程，此外还有一类非离子消去历程：通过环状过渡态消除。此类反应物常见的有胺氧化物、羧酸酯、磺原酸酯，特点是单分子历程，顺式消除，不需催化剂，但需要加热。主要产物是双键上取代基较少的烯烃。 酯的