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医用化学 分散系的分类 胶体分散系——分散粒子大小在1~100nm之间的分散体系 * * 第十三章 胶体溶液 §胶体溶液 预习 第一课段:分散系,比表面,表面自由能,表面活性剂,乳状液 第二课段:溶胶的性质(重点:胶粒结构,带电原因,双电层结构,稳定因素,聚沉)高分子溶液简介(着重与溶胶的比较) 第一节 表面能和吸附现象及表面活性剂 物体中内部与表面分子的能量是不一样的。在两相界面的分子(如B)与相内的分子(如A),因所处的状态不同,其位能不一样。 气相 液相 A B 将物体分散(粉碎或雾化)，就是增加更多的表面能。显然，表面能与分散程度有关（见表13-2） 相内分子所受分子间力平衡，而表面分子因为合力不为零，有一个指向相内的力。 将物体粉碎时，处在相内的分子变为处在界面，环境就要克服“拉力”作功；环境所作的功，以位能的形式储存于界面分子。 因此，表面分子要比相内分子多出一部分能量——表面能。 细小粒子 分散 聚集 大团物体 当物体表面积足够大（表面能占体系能量绝大部分）时，物体的分散／聚集过程 过程的自由能变（ΔrGm）就主要地表现 为“表面自由能变ΔG表）” 表面自由能可以表达为：比表面自由能σ与表面积Ａ的乘积 ΔG表＝d（σA） ＝σdA?Adσ 由于胶体溶液中，分散相具有极大的表面积，因此“吸附”现象直接影响胶体溶液的许多基本性质 高度分散系统的自发过程，往往是通过 两个途径 降低表面自由能（G表）。即令ΔG表小于零 。 Adσ0 表面吸附其他分子，降低σ（固相、液相）。 σdA0 尽量缩小表面积（如缩为水珠、油珠） ΔG表0 这类物质的结构特点——分子中同时有疏水基团（烷烃基）和亲水基团（羧基、氨基）。例如：肥皂（高级脂肪酸钠） 亲水基团 疏水基团 液体表面均匀散布一些物质，可以降低液体的表面能。这些能均匀散布的物质称为“表面活性剂”。 加入乳化剂（表面活性物质）可以使分散相的比表面能降低，而表面积保持不变（或少变）例如，油脂分散在水中（牛奶，脂肪乳注射剂）。 现代高级化装品,护肤品,药品都有各种不同类型的乳状液,其技术精要之处在于——分散相粒子细而均匀,且稳定. 乳状液 水包油型(O/W) 油包水型（W/O） 乳状液和表面活性剂 乳状液是不稳定体系 ，原因是分散相表面能较大。 油 第二节 溶胶及其基本性质 一、光学性质----Tyndall现象(光的散射现象) 区别 溶胶和真溶液的一个基本特征。 二、动力学性质----Brown运动 布朗运动是水分子无规则热运动的体现，是胶粒扩散运动的动因。 胶粒质量相对较大，在重力场作用下沉降。 当扩散与沉降平衡时，形成垂直方向上有“浓度梯度”（严格地说是密度梯度） 离心机使沉降平衡加速建立。 三、电学性质与双电层结构 (三）胶粒的结构及荷电原因 {[Fe(OH)3]m · n FeO+ · (n-x)Cl-1}x+ · xCl- 胶核 吸附层 胶粒 扩散层 胶团 （二）胶粒带电原因 吸附（优先吸附结构相近离子） 例：[Fe(OH)3]m吸附FeO+ [（AgI)]m吸附Ag+或I- 胶核表面分子的离解 (一) 电泳——在电场作用下，带电胶粒在介质中的运动。 胶粒可以带有不同的电荷。 由吸附层和扩散层构成的典型相反的两层结构，称为扩散双电层 *由于FeO+是唯一与[Fe(OH)3]结构相似的离子，故氢氧化铁溶胶胶粒总是正溶胶。 *可以有不同电荷的碘化银溶胶胶 ? Ag NO3过量时的碘化银溶胶胶团结构 [(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3]X+·x NO3 胶粒带正电。 *扩散层的厚薄与胶粒所带电量有关，而胶粒的电量与进入吸附层的反离子数目有关 ? KI过量时的碘化银溶胶胶团结构 [(AgI)m ·nI·(n-x)K+]X-·xK 胶粒带负电。