液相色谱法测定化妆中苯甲酸测量不确定度分析报告.doc

液相色谱法测定化妆中苯甲酸测量不确定度分析报告 　　【摘 要】：根据《化妆品卫生规范2007》第三部分高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸，建立了高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸的数学模型，并推导出不确定度计算公式，通过对公式中各变量的分析，最后计算出合成不确定度 【关键词】：高效液相色谱法；化妆品；不确定度；苯甲酸 一、引言 测量不确定度是根据所用到的信息，表征赋予被测量值分散性的非负参数[1]。实验报告所给出的测量数据结果，在给出被测量结果的最佳估计值的同时也给出测量结果的不确定度，这样的结果才是一个完整的测量结果。本文根据国家质量监督检验检疫总局发布的《测量不确定度评定与表示》（JJF 1059.1-2012），对高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸不确定度进行评定 二、实验方法 1. 主要仪器与材料 超高效液相色谱（沃特世ACQUITY UPLC H-Class），色谱柱：安捷伦C18，50 mm×2.1mm ，1.7μm，检测器：PDA检测器 2.试样的称量处理与标准品配制 称取样品0.2g至10ml容量瓶中，加入70%的甲醇水溶液，超声30 min，甲醇稀释至刻度，天平准确称量样品6次。配制一系列苯甲酸标准溶液，用二极管阵列检测器在波长：243 nm下检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量 流动相： 0.1%甲酸水溶液+乙腈 梯度洗脱，流速：0.5 mL/min，柱温：室温，进样量：3uL 三、数学模型 1.数学模型 式中： ω--样液中苯甲酸的质量分数；单位为%； C --从曲线上查出测试溶液中苯甲酸的质量浓度，单位为μg/mL V --样品定容体积，单位为mL m --称取的样品量，单位为（g）； 2.相对合成标准不确定度（不确定度传播率）为： ucrel（ω）= 四、不确定度分量的评估 1. 由曲线计算测试溶液中苯甲酸的相对标准不确定度urel （C） （一） 建立标准曲线引起的相对标准不确定度urel（C1） 1）由标准溶液的5个标准点的苯甲酸含量-峰面积值拟合的直线求得C（标准曲线）时所产生的相对标准不确定度urel（C1-1） 采用苯甲酸标准使用液（100μg/mL）配制苯甲酸标准工作溶液，各容量瓶中苯甲酸含量分别为：1、5、10、20、50μg/mL。每个浓度进样测定3次，结果见表1 用三次测量结果的平均值，对苯甲酸含量测定的标准溶液结果拟合得到下面的直线方程： A= 7374.3C -37.358 R2 = 0.9999，则 B1=7374.3 B0= -37.358 其中 ：A为峰面积；C为苯甲酸浓度（μg/mL） ?ρ?品中苯甲酸测量溶液测2次，由拟合的直线方程求得，平均值为Cx=19.1650μg/mL 由拟合的直线方程求得urel（C1-1）的标准不确定度按下式计算： u rel（C1-1）= = =0.0180 标准溶液的仪器测量值（用仪器测量值计算）与理论公式计算值（拟合值）的标准偏差为： s= = =174.502 标准溶液的残差的平方和为： Sxx= = =1546.8 式中： P：方法规定测量样品C的总次数（P=2）――方法规定的平行试验次数 N：测量校准溶液的总次数（N=mn=15）（m=3，n=5） j：测量校准溶液的序数（J=1、2………N） i：校准溶液的序数（i=1、2、3、4、5、6） ：n=5个标准/校准溶液浓度的平均值（ =13.3） =（C1+C2+…+Ci）/n B1：斜率（B1=7402.5）.B1=7402.5 B0=-31.156 Cx=：测试液中苯甲酸的浓度（C=19.1650ug/mL ），由重复测量的平均值. Ci：第i个校准溶液的浓度. 2） 建立标准曲线引入的相对标准不确定度ucrel（C） ucrel （C1）= = = 0.0194 （二） 样液中苯甲酸含量测量引入的标准不确定度分量ucrel（C2） 1）液相色谱仪校准时示值误差引入的不确定度分量urel （C2-1） 校准证书给出：Urel =4%（k=2），则校准时示值误差引入的不确定度为： urel （C2-1）=0.004/2=0.002 2）样品最终测量引入的相对标准不确定度分量（ucrel （C2）） urel（C2）= = =0.00642 2. 称样量m引入的相对标准不确定度分量（urel （m）） 称取样品0.1944g，称量不确定度来自二个方面，第一，称量重复性引入的不确定度分量，在此不考虑天平的