无机化学及分析化学总结(高分析11).docVIP

无机化学及分析化学总结 绪论 系统误差：由固定因素引起的误差，具有单向性、重现性、可校正 偶然误差：随机的偶然因素引起的误差， 大小正负难以确定，不可校正，无法避免，服从统计规律 （1）绝对值相同的正负误差出现的概率相等 （2）大误差出现的概率小，小误差出现的概率大。 准确度: 在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，用误差衡量 精密度(precision):多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量 准确度与精密度的关系：精密度好是准确度好的前提；精密度好不一定准确度高 测定结果的数据处理 (1)对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍； (2) 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等；复习p12例题 有效数字及其计算规则 有效数字:实际能测得的数据，其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有±1的误差 例： 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值 注意: (1) “0”的作用：有效数字（在数字的中间或后面）定位作用（在数字的前面） (2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。 计算规则：(1) 加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。 (2)乘除法（乘方、开方、对数）计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。 第三章 化学热力学初步 基本概念：化学反应进度、体系与环境、状态与状态函数(状态函数的特征)、热与功(热与功的符号、体积功的计算)、内能和热力学第一定律(热力学定律第一定律数学表达式ΔU = Q + W) DrH?m的计算 △rHm：摩尔反应焓变，对于给定的化学反应,反应进度为1mol时的反应热 DrH?m：化学反应中，任何物质均处于标准状态下，该反应的摩尔反应焓变 DfH?m：在温度Ｔ及标准态下，由参考状态单质生成1mol物质Ｂ的标准摩尔反应焓变即为物质Ｂ在Ｔ温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为零。 利用DfH?m计算DrH?m ， DrH?m≈DrH?m (298.15K)； 盖斯定律：在恒容或恒压同时只做体积功的情况下，任一化学反应，不论是一步完成的，还是分几步完成的，其化学反应的热效应总是相同的，即化学反应热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关。根据盖斯定律若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。 反应的方向 热力学中，有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向 (1)从过程的能量变化来看，物质系统倾向于取得最低能量状态；(2)从系统中质点分布和运动状态来分析，物质系统倾向于取得最大混乱度。 热力学中，体系的混乱度用熵来量度的。符号:S 对于物理或化学变化而论，几乎没有例外:一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大，即： DS 0；如果气体分子数减少，DS 0。 标准摩尔反应熵变的计算：, DrS?m≈DrS?m (298.15K) 用熵变判断反应自发性的标准是,对于孤立系统: ΔS(孤) 0 自发过程ΔS(孤) =0 平衡状态ΔS(孤)0 非自发过程 判断反应方向的判据是ΔG(适用条件：恒温恒压只做体积功)： ΔG 0 自发过程ΔG 0 非自发过程ΔG = 0 平衡状态 ΔH、ΔS对反应自发性的影响（ΔG =ΔH- TΔS） ΔH0, ΔS0,则ΔG0,任意温度下均自发 ΔH0, ΔS0,则ΔG0,任意温度下均非自发 ΔH0, ΔS0,则高温下ΔG0, 低温下ΔG0，即高温自发，低温非自发 ΔH0, ΔS0,则高温下ΔG0, 低温下ΔG0，即高温自发，低温非自发 ΔrG?m的计算 (1)利用标准摩尔生成吉布斯函数计算 (只有298.15K时的ΔfG?m,B 数据该方法只能计算298.15K时的ΔrG?m) (2)任意温度下的ΔrG?m可按吉布斯——亥姆霍兹公式近似计算 ΔrG?m(T)≈ΔrH?m (298.15K)-TΔrS?m(298.15K) (ΔrH?m—KJ·mol-1, ΔrS?m—J·mol-1·K-1注意单位换算) 反应自发进行的温度范围的计算 ΔrG?m(T)≈ΔrH?m (298.15K)-TΔrS?m(298.15K) ΔrH?m (298.15K)-TΔrS?m(298.15K)0 (反应自发) ΔrH?m (298.15K)和ΔrH?m (298.15K)可以通过热力学数据算出，从而可求出自发进行的温度范围。（p58例3-7） 第四章 化学反应速率和化学平衡化学反应速率 化学反应速率的表示方法（浓度随时间的变化）瞬时速率、平均速率 化学反应速率理论（碰撞理论、过渡状态理论） 活化分子、活化能（能用化学反应速率理论解释浓度、温度、催化剂对反应速率的影响） 质量作