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第十九 有机合成高分子
第十九章 有机合成高分子;材料;石器
时代 ;⑷ 按用途分 ;2. 高分子化合物的命名
IUPAC系统命名法(1972) 系统、严谨,复杂,未普遍使用。
介绍习惯命名法及其它有关商品名称;(1)天然高分子化合物
都有俗名:淀粉、纤维素、天然橡胶,生物高分子:如
蛋白质、RNA、DNA
(2)合成高分子化合物 以单体名称为基础命名
(a)按单体名称命名(最常用)
?由一种单体加聚所得聚合物,在单体名称前加一个
“聚”(poly-)字 ;?由两种原料聚合所得聚合物
一般,在其原料的名称(简名)后加“树脂”二字。例,苯酚与甲
醛合成的称(苯)酚(甲)醛树脂,由尿素与甲醛合成的脲醛树脂, 由丙三醇与邻苯二甲酸酐合成的醇酸树脂,环氧树脂,聚氨酯树
脂。
; 树脂是一技术术语,泛指天然的或合成但未经加工(未加助剂)的高分子化合物的粉料、粒料。如聚乙烯树脂,涤纶树脂等。
当二种单体合成的产物可作为橡胶或纤维使用时,可在各单体名称后加之“橡胶”、“纤维”二字,如异丁戊橡胶、丁(二烯)苯(乙烯)橡胶,硝酸纤维素,醋酸纤维素。
;(b)按聚合物结构中特征基团命名
聚酯 二元酸与二元醇合成的聚合物链节中含酯键-COO-
聚酰胺 二元酸与二元胺的聚合物链节中含酰胺键-CONH-
聚醚 链节中含有醚键-C-O-C-
环氧树脂 因分子末端含有环氧基
聚氨酯
聚有机硅氧烷
注意: 这些名称代表一类聚合物,其具体品种有更详细的名称;(c)按商品名称及英文缩写符号命名
如“涤纶”是聚对苯二甲酸乙二醇酯的商品名;
聚己二酰己二胺的商品名是“尼尤龙-66”(尼龙代表聚酰胺,
前面表示二元胺碳原子数,后面表示二元酸碳原子数,
例,尼龙-1010表示聚癸二酰癸二胺);
尼龙后只附一个数字表示内酰胺的聚合物,数字为碳原子
数,例尼龙-6为聚已内酰胺
;同一高聚物产品,不同国家或厂商可能有不同的商品名称。如我国把涤纶(英国叫法)叫做的确凉,把尼龙(美、英叫法)叫做锦纶等。我国习惯以“纶”字作为合成纤维的后缀字,例如维尼纶是聚乙烯??缩甲醛,腈纶是聚丙烯腈,氯纶是聚氯乙烯,丙纶是聚丙烯,锦纶是尼龙-6等;(d)天然的高聚物一般有专门的名字 如纤维素、蛋白质、
淀粉、木质素等。他们不能反映出该物质的结构。;3. 高分子化合物的合成及其化学反应
1. 高分子化合物的合成
高分子合成(聚合反应)
研究由低分子单体聚合成高分子的反应和方法。
单体常具有双键、环或两个(或)两个以上官能团。
?聚合反应的类型
按反应类型(单体和聚合物在组成和结构方面的变化)分类
加成聚合(addition polymerization)反应,简称加聚:打开
双键的聚合反应(如烯类加成聚合)。
例,氯乙烯聚合成聚氯乙烯
;?开环聚合(ring-opening polymerization):打开环的聚合反应。
例,聚环氧乙烷尼龙-6;缩合聚合(condensation polymerization, polycondensation) 简称缩聚:通过官能团反应形成高分子的聚合反应.
各自特点 加成与开环聚合得到的高分子的结构单元与单体相同,
缩合聚合时生成了小分子副产物,得到的高分子结构单元与单体不同,比单体少一些原子.
说明 还有其他类型的聚合。例,异构化聚合,成环聚合及由二元醇与二异氰酸酯生成聚氨酯的氢转移聚合;按反应动力学的机理分类
链式聚合(chain polymerization)
根据增长链活性中心的不同,可分为自由基、正离子、负离子
和配位离子聚合四类.
逐步聚合(step-growth polymerization, step polymerization)
说明
加聚属链式聚合,缩聚属逐步聚合,开环聚合则视单体与反应条件而异,主要有正离子、负离子和配位开环聚合
例,已内酰胺开环聚合成尼龙-6,以水-酸为催化剂,为逐步聚合,以碱为催化剂,则为阴离子链式聚合;1. 加聚反应
?定义 单体中不饱和键相互加成生成高聚物的反应。加成聚合反应的产物,称加聚物。例,苯乙烯聚合成聚苯乙烯
?类型
——因引发剂的不同,分为自由基加聚和离子型加聚两种
——仅由一种单体发生的加聚反应称为均聚反应,由两种或两种以上的单体共同聚合的反应称为共聚反应
?特点 加聚物的组成与原料单体组成相同,其分子量是单体分子量的整数倍;示例和机理
例如:烯类聚合。烯类单体主要有?-烯烃、乙烯基化合物和1,3-
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