硫化铜矿细菌浸出.ppt - 生物探索-探索生物科技价 .pptVIP

硫化铜矿的细菌浸出 硫化铜矿的细菌浸出 (2) 各种硫化铜矿的浸出效果 6.2硫化铜矿的浸出理论基础 (2) Cu2S和 CuS之间存在一系列中间产物 但在辉铜矿浸铜的电化学研究中证实 ,在 Cu2S和 CuS之间存在一系列中间产物，其中一些具有稳定的组成和固定的氧化还原电位 ,如果辉铜矿在浸出过程中的变化过程与这些电化学研究一致，则方程式（1）的产物应该是Cu2-xS 而不是 CuS,其浸出速率常数也应该是一个随浸出程度而变化的量。 铜的硫化物有一个固溶体区间 中间产物组成为Cu1+xS，x =0～1 ,成分介于辉铜矿和铜蓝之间,为蓝辉铜矿,组成及在25 ℃时的标准生成自由能见表1。 由表 1 可见 ,在辉铜矿氧化浸出过程中 ,随着铜离子的不断浸出 ,会形成类似于铜硫固溶体的固相产物 ,其铜硫比逐渐降低 ,直到最后生成铜蓝。 （3）固体产物始终是P-型半导体 在从辉铜矿到铜蓝的转化过程中 ,固体产物始终是P-型半导体 ,其禁带约为 1.8eV 。辉铜矿的导带由铜的4s 轨道演化而来, 而价带是从硫的3 p 能级导出。辉铜矿的离子模型为: (Cu+)2S2－ ;对于缺铜的辉铜矿 Cu2-xS, 其离子模型为: (Cu+) 2－x (Cu2+)x S2－ 。在能带模型中 ,每失去一个Cu ,就有一个空穴产生。Cu＋ 的离子淌度为 2～102cm ·V－1 ·s－1 ,这样高的离子淌度使辉铜矿内Cu +的迁移和不同铜硫比产物的形成更容易。 (二) 黄铜矿的浸出 　(1) 黄铜矿的溶解机理 黄铜矿细菌氧化的可能先后顺序: CuFeS2 →Cu9Fe9S16 →CuFeS1-x→CuS2 →Cu9S5 →Cu2S →CuS →Cu O ( CuCl、CuCl 、Cu 2OCl2)→Cu 3SO4( OH)4 → CuSO4 。这些中间矿物基本是按铜浸出率的高低 , 即氧化程度的高低 ,先后被细菌转化成主矿物; 而且黄铜矿一旦开始被氧化 , 后继反应一步步接着产生。 (2) Fe ( Ⅲ) , Cu ( Ⅱ) 等对细菌浸出的影响 直接间接作用争议的核心是细菌与 Fe (Ⅲ)的功能地位 , 显然 , 细菌的作用是首位的, 在黄铜矿浸出体系, 缺少细菌 , 浸出是十分缓慢而短暂的 , 即使是 Fe(Ⅲ) 浸出 , 也需要细菌反复再生。吸附菌体通过多糖层的 Fe (Ⅲ) 对矿物起作用,它与溶液中 Fe (Ⅲ) 直接对矿物起作用 , 效果完全不一样。由于矿石的复杂性及细菌的多样性 , 细菌作用也就变得复杂多样 , 直接或间接作用的试验设计往往不具有系统性 , 所得结论既难真实 , 又不能一概而论。若将 Fe(Ⅲ) 视为细菌浸出的影响离子来研究 , 换一角度可能会更接近工艺实践。 (3) 表面固态产物膜 （4） 黄铜矿细菌浸出的一些规律 . 6.3 产业化进展 （1）在铜矿湿法冶金中的应用 生物技术在铜矿的应用是最早的，目前正在进行建设年产20 000t 阴极铜的微生物堆浸厂的可行性研究工作。目前全世界有12个铜的生物氧化浸出厂 ,美国和智利用 SX2EW 法生产的铜中约有50 %以上都采用生物堆浸技术,最典型的是智利北部的奎布瑞达布兰卡(QuebradaBlanca, 海拔4400 m )是海拔最高的湿法炼铜厂。它处理的矿石含铜 1.3%,主要矿物为辉铜矿和蓝铜矿 ,采用薄层细菌堆浸技术 ,铜的浸出率达 82 %。1994 年 9 月投产 ,生产能力为年产7.5万t 阴极铜。为了保证细菌的生长繁殖条件 ,从矿堆底部通入空气。由于细菌氧化过程为放热反应 ,虽然工厂海拔高 ,寒冷期长 ,冬季堆浸仍可进行 。日本虽铜矿不多 ,但细菌就地浸出小坂铜矿中的铜已生产多年。 （2）我国的铜矿湿法冶金中的应用 我国已开采的铜矿中,85 %属于硫化矿 ,而且在开采过程中受当时选矿技术和经济成本的限制产生了大量的表外矿石和废石 ,废石含铜通常为0.05 %～0.3 %。1997年5月,德兴铜矿采用细菌堆浸技术处理含铜 0.09 %～0.25 %的废石 ,建成了生产能力2000 t/a 的湿法铜厂 ;福建紫金铜矿已探明的铜金属储量253 万t ,属低品位含砷铜矿 ,铜的平均品位 0.45 %,含 As 0.37 %。该矿采用生物堆浸技术浸出铜 ,并建成了年产 300 t阴极铜的试验厂。 （3）铜的细菌氧化浸出方式 现有铜的细菌氧化浸出方式主要有3种即：堆浸、就地浸出和槽浸, 其中以堆浸技术最为成熟, 应用也最广泛。目前铜矿的细菌氧化法浸取大多采用堆浸的方式, 所处理的矿物均为贫矿。这是由细菌氧化堆浸法本身的特点决定的, 一方面由于