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第二维利系数A2的物理意义： 表征高分子链段与溶剂分子之间相互作用程度大小的一个参数。 （1）A20?χ11/2：溶剂与高分子链段的作用大于链段之间的相互作用，聚合物容易溶解，溶剂为良溶剂，此时高分子链在溶液中比较伸展。 （2）A20?χ11/2：链段之间的相互作用大于溶剂与高分子链段的相互作用，聚合物不容易溶解，溶剂为劣溶剂，此时高分子链在溶液中紧缩。 （3）A2=0?χ1=1/2：溶剂与高分子链段的作用与链段之间的作用相互抵消，高分子溶液处于θ状态。使A2=0的温度称为θ温度，使A2=0的溶剂称为θ溶剂。 如何测定θ温度和Huggins参数? 1 ？ ①通过渗透压的测定，可求出高分子溶液的θ温度 通过渗透压测定，可以求出高分子溶液的θ温度。即在一系列不同温度下测定某聚合物－溶剂体系的渗透压，求出第二维利系数A2，以A2对温度作图，得一曲线，此曲线与的A2＝0线之交点所对应的温度即为θ温度。如表3-5。 ②从A2～ ? 1关系可求Huggins参数? 1 ，见表3－6。 * * 凝胶果冻、糖果，芦荟凝胶，海洋生物球等等，吸水胶（凝胶）代替土壤等栽培作物。 冻胶如皮冻等。 二、单项选择 8、下述现象中哪一个不是球晶光学特征的表现形式？( ) A、光学各向异性 B、黑十字线 C、消光环 D、红外二色性 9、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物，当其中的苯乙烯组分(S)与丁二烯组分(B)的摩尔比S/B=5时，嵌段共聚物薄膜在电子显微镜实验中最可能出现的织态结构为（ ） A、球状 B、柱状 C、层状 D、无法确定 10、苯乙烯-环氧乙烷二嵌段共聚物，当其中的苯乙烯组分(S)与环氧乙烷组分(EO)的摩尔比S/B=1时，嵌段共聚物薄膜在电子显微镜实验中最可能出现的织态结构为（ ） A、球状 B、柱状 C、层状 D、无法确定 3.2 柔性链高分子溶液的热力学性质 （一）高分子稀溶液的本质：①是分子分散体系；②溶液性质不随时间的延续而变化；③是热力学稳定体系。 （二）理想溶液的定义及其基本特征 理想溶液定义：任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律。 理想溶液的基本特征： （A）溶液中溶质分子间、溶剂分子间和溶质溶剂分子间的相互作用能都相等； （B）溶解过程中没有体积的变化（△VM=0 ）； （C）溶解过程中没有热量的变化（△HM=0 ）。 （三）理想溶液热力学性质的定量描述 （A）理想溶液的混合熵： k: 玻尔兹曼常数 N：分子数目 X：摩尔分数 R:气体常数 （B）理想溶液的混合自由能（△GM=0 ） ： △GM=△HM-T△SM=kT(N1lnx1+ N2lnx2) =R T(n1lnx1+ n2lnx2) △SM=-k (N1lnx1+ N2lnx2) =-R (n1lnx1+ n2lnx2)  实验证明，绝大多数高分子溶液，即使在浓度较小时，其性质也不服从理想溶液的规律，表现在： ①溶剂分子之间、高分子链段之间、以及溶剂分子和链段之间的作用力不相等（ΔH≠0）； ②高分子溶液的混合熵同相同数目的小分子溶液的混合熵比较大十几到几十倍； 高分子溶液与理想溶液的偏差 高分子溶液与理想溶液的偏差 ③高分子溶液的依数性与理想溶液依数性有很大偏差。 原因：分子尺寸的差别，一个高分子的体积要比一个小分子的体积大的多；分子量大，分子链具有柔性，一个高分子在溶液中可以起到许多个小分子的作用。 3.2.1 Flory-Huggins格子模型理论 3.2.1.1 混合熵 高分子本体 解取向高分子 溶剂 高分子溶液 (1)每个高分子由x个链段组成，链段体积与溶剂分子体积相等，每个溶剂分子占有一个格子，每个高分子占有x个相连的格子。 (2)高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量。 (3)溶液中高分子链段是均匀分布的，各链段占有任一格子的几率相等 。 公式推导过程中的几点假设 体系中有N1个溶剂分子 + N2个链段数为x的高分子 总格子数: N=N1+xN2 N-xj Z(N-xj-1)/N c. 放置第j+1个高分子的第3个链段的概率 (Z-1)(N-xj-2)/N …. (Z-1)(N-xj-i+1)/N 第i个链段的概率 已有j个高分子放入, 剩下N-xj个空格, 求第j+1个高分子的放置方式Wj+1 a. 放置第j+1个高分子的第1个链段的概率 b. 放置第j+1个高分子的第2个链段的概率 Z ≈ Z – 1 Wj+1=(N-xj)Z(N-xj-1/N)(Z-1)(N-xj-2/N) · · ·(Z-1)(N-xj-x+1/N)