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电池正极材料锰酸铁锂研究进展.docx

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电池正极材料锰酸铁锂研究进展

电池正极材料磷酸铁锂研究进展 关键词:电池;磷酸铁锂;制备;性能 1.前言 随着社会的进步发展,人们对于能源的要求越来越高。而锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池,具有高电压、高能量密度、低的自放电率、宽的使用温度范围、长的循环寿命、环保、无记忆效应以及可以大电流充电放电等优点,正符合人们的需求。但由于资源有限、制备困难等问题,制约了应用和发展。具有橄榄石结构的磷酸铁锂是新一代动力锂电池材料,具有比容量高、循环性能好、电化学性能稳定、价格低廉等特点。 2.制备 LiFePO4正极材料的性能在一定程度上取决于材料的形态、颗粒的尺寸和原子排列,因此制备方法尤为重要。目前主要有固相法和液相法两种。 LiFePO4的固相法是目前为止最常用而且最成熟的一种方法,所谓固相法,就是把铁盐、磷酸盐以及锂盐三种原料按照一定配比混合,然后在惰性气体保护下高温焙烧制得样品的一种方法。以碳酸锂(或氢氧化锂、醋酸锂及磷酸锂等)、草酸亚铁(或醋酸铁磷酸亚铁等)和磷酸氢二铵(或磷酸二氢铵)为原料,在保护气氛经300~400℃加热3~6h进行预处理,然后在500~800℃煅烧4~24h后冷却。其优点。工艺简单、易实现产业化;但其缺点也多,产物颗粒不均匀、晶型无规则,粒径分布范围广,实验周期长,其中影响产物结构的因素也很多。 水热法是液相法的一种。水热法是以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料,在水热条件下直接合成LiFeO4的方法。水热法是在高压釜的高温高压反应环境中,采用水为反应介质,使得通常难溶或者不溶的物质溶解,反应还可以进行重结晶。其有两个特点:一是其相对低的温度,二是在封闭容器中进行,避免了组分挥发。采用水热法,不需要惰性气氛,具有简单操作、物相均匀、粒径小等优点;但其需要耐高温高压设备,难以实现工业化生产。 溶胶-凝胶法是液相法的另一种常用方法。是将金属(Li、Fe)有机盐或无机盐经水解、聚合、成核、生长等过程形成金属氧化物或者金属氢氧化物的均匀溶胶,然后通过蒸发浓缩将溶质聚合成透明的凝胶,再经凝胶干燥、高温处理去除有机成分得到LiFeO4。其具体???法是,以三价铁的醋酸盐或者硝酸盐为原料,按化学计量加入LiOH后加入柠檬酸,然后再将其加入到H3PO4中,用氨水调节pH值,加热至60℃得到。通常为了提高电化学性能,往往在原料中加入少量的金属或表面活性剂。溶胶-凝胶法有其相当好的优点,前驱体溶液化学均匀性好,温度低,粉体颗粒粒径小且分布窄,粉体烧结性能好,反应也易于控制,设备简单。唯一其缺点是工业化生产难度较大。 磷酸铁锂的制备不止上述几种,各种各样的制备方法都有其优点和缺陷。因此,现阶段,最好开发一个简单的可扩展的方法生产路线。其产业化的实验有待进一步深入研究。 现在磷酸铁锂材料仍存在几个缺陷问题。首先,在制备时的烧结过程中,氧化铁在高温还原性气氛下存在被还原成单质铁的可能性;单质铁会引起电池的微短路,是电池中最忌讳的物质。其次,它的振实密度与压实密度很低,可能导致锂离子电池的能量密度较低。而且,其低温性能很较差,在低温,可能无法提供电能。 3.结束语 随着信息产业的蓬勃发展,电子产品对电池性能要求越来越高。而锂离子电池由于具有工作电压高、能量密度大、自放电率小、稳定环保等优势,已经成为现代数字化电子产品的理想电源。虽然??酸铁锂仍有一些缺陷,但其各方面性能都相当优越,是现阶段最具潜力的锂离子电池正极材料。因此,应该对其性能改善深入研究,对日后锂离子电池将会有更大的改善进步。 参考文献: [1] 谢辉. 橄榄石型磷酸铁锂的研究进展[J ]. 广东化工 ,2009 , 36 (3) :35~40. [2] 甘晖 ,郭婧文 ,连锦明. 溶剂热合成磷酸亚铁锂的研究[J ]. 分子科学学报 ,2007 ,23 (5) :358~362. [3 ] 陈国红 ,刘秋生 ,何远湘. 锂离子动力电池材料磷酸铁锂制 备设备的研究[J ]. 电子工业专用设备 ,2006 ,35 (10) :61~ 64. [4] 其鲁. 中国锂二次电池正极材料的发展趋势和和产业特点 [J ]. 新材料产业 ,2004 ,122 (1) :23~23. [5] 倪江锋 ,苏光耀 ,周恒辉 ,等. 锂离子电池正极材料 LiFePO4 的研究进展[J ]. 化学进展 ,2004 ,16 (4) :554~557.

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