四种化学半径概述.pdfVIP

· 18· 中 学 化 学 2013年 第 l2期 四种化学半径概述 江苏省连云港市东海县培 中学 222300 马红松 1．离子 半径 间的平均距离 ，确定了离子半径的两个基本问题： 离子半径是指离子在晶体中的 “接触”半径， 一 是每个离子各贡献多少；二是如何划分正负离 即离子键的键长，是相邻正、负离子的半径和 在 子的接触距离 ，成为两个离子半径 。由于离子是 离子晶体中，相邻正、负离子间存在着静电吸引力 非刚性球 ，因此，同一离子在不同晶体结构形式中 和离子外层电子云相互作用的排斥力。当这两种 表现的接触半径也不同。因此，离子半径的概念 力达到平衡时，离子间保持一定的接触距离。由 实际上并不具有确定意义。若需要用一个简单数 原子结构可以了解到，离子可以近似地看作是具 据表达某一离子半径时，通常用配位数为6的 有一定半径的弹性球体，且电子在原子核外 ，是连 NaC1型离子晶体作为标准数值。 续分布的，并无明确的界限。即两个互相接触的 求离子半径有 四种方法：第一种方法是从圆 球形离子半径之和，等于核间平均距离。这个核 球堆积的几何关系出发来推算，此法称为哥希密 极同时电子的补偿电荷从外电路供给到碳负 由+4价降到 +3价；对于负极 lJiC 量子化学计 极，保证负极的电荷平衡，放电时则相反，Li从负 算表明，在充电的过程中随注入负极的电子数增 极脱嵌，经过电解质嵌入正极，正极处于富锂态， 多 “锂亚原子”的电荷基本保持不变，碳负电荷增 这种嵌入或脱嵌很复杂但具有如下特点： 加，氢的负电荷显著增加，因此如果忽略碳材料中 (1)在正常充放电情况下，Li在层状结构的 氢参与了电子的储存，则很显然负极的放电反应 碳材料和金属氧化物的层间嵌入和脱出，一般只 主要是LiC 中的碳失电子。 引起层面间距变化 ，不破坏晶体结构；从充放电反 2．锂 离子 电池充放 电机理的教学策略 应的可逆性看 ，锂离子 电池反应具有理想的可逆 对于锂离子电池充放电机理的教学应该结合 性。 高中的原电池以及 电解池的基本原理进行，在进 (2)在充 电时，Li从正极脱嵌经过 电解质嵌 行的过程中还应该考虑中学生的特点不应过多进行 入负极，嵌入负极的 Lj采取 “层 一边端 一表面” 解释，具体建议如下，锂离子电池放电时的反应为： 储锂机理，锂在碳层中既非原子也非完全离子化 ， 负极反应：Li…C—xe’一nC+xLi 同时碳材料中的氢参与了电子的储存，有研究认 正极反应 ：Lil～CoO2+xLi+ e一 LiCoO2 为锂这时呈 “锂亚原子”状态 ，这种状态的锂既有 电池反应 ：Lil一CoO2+Li…C一_+IiCoO2+nC 原子的性质也有离子的性质，此时的能带理论计 其中锂离子电池放电时负极反应中元素的价 算表明Ljltc 的主要形式 LiC 的电荷转移式可写 态变化为C(一x／n)一C(0)，正极反应中元素的 作LiC。，对于正极LiCoO：而言同时也有c0的化 价态变化为Co(+4)一Co(+3)，而 fJi从负极脱 合价由+3价升高到+4价。 嵌，经过电解质嵌入正极；锂离子电池充电时的负 (3)在放电时，对于正极