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2.铑配合物 See p231, (47) l?This illustrates a reaction that produces a mixture of isomers that can be readily separated by taking advantage of difference in solubilities. RhCl3·3H3O + 2en·2HCl yellow solution cool↓HNO3 (47) cis-[Rh(en)2Cl2]+ 黄色溶液 + trans-[Rh(en)2Cl2]+ 3.测定结构的方法 (1) 拆分 将顺式-[M(AA)2X2]n+型的化合物进行拆分为旋光异构体。 (2) 典型的双啮配体在配合物中仅能占有顺位而不能占入 反位 See p233,Figure 4-2, 草酸根与顺式的[Pt(NH3)2Cl2]生成双啮 配位的配合物，而与反式的[Pt(NH3)2Cl2]只能生成单啮的配 合物。 Figure 4-2 The reaction of oxalic acid with cis- and trans- [Pt(NH3)2Cl2] (3) X-射线与光谱的方法 (4) 偶极矩的测量， See p235, (48) μ= 7.2 μ～0.0 (48) (in dipole units of Debye) 补铁保健品红桃K中的配位化学 ● 红桃K = 卟啉铁 ● 如何廉价的获得卟啉铁 ● 叶绿素 = 卟啉镁 ● 卟啉镁 = 离子交换 = 卟啉铁 ● 如何廉价的获得叶绿素 ● 树叶 = 提取 = 叶绿素 ● 蚕粪 = 富含叶绿素 = 提取 = 叶绿素√ ● 卟啉铁中的铁离子是二价的还是三价的？ 蚕粪 = = 红桃K！ 生活中的配位化学 ● 高锌皮蛋的制作 = 锌与蛋白质或者氨基酸配位？ ● 高硒皮蛋的制作 = 硒与蛋白质或者氨基酸配位？ ● 微量元素保健品 = 钙、铁、铜、锌与蛋白质或者氨基 酸配合物，如赖氨酸钙、黄金搭档。 §4.10 Preparation of Optically Active Compounds 1.离子型配合物 lThe preferential precipitation of one of a pair of optical isomers by another optically active compound is the principal method for resolving pairs of optical isomers. For example:d-[Co(en)3](d-tartrate)Cl·5H2O的深解度比l-[Co(en)3](d-tartrate) Cl·5H2O 的小,从而先结晶出来. 2.非离子型配合物 用填充有旋光活性物质的层析柱进行柱层析. 例如:令配合物[Cr(acac)3]在苯-庚烷(C6H6-C7H16)中的溶液通过一支填充了d-乳糖的层析柱,可以将这个配合物部分地拆分. §4.11 Preparation of Metal Carbonyls and Organometallic Compounds See I 。 、II 。 1.Preparation of Metal carbonyls (1) CO与金属粉末直接合成法 Iron, cobalt, and nickel carbonyls can be prepared in this way. See p243,(49) Ni + 4CO Ni(CO)4 (b.p. 43oC) (49) l预期原子序数为偶数的过渡金属将有简单的单核羰合物: Cr(CO)6、Fe(CO)5、Ni(CO)4. See 245 Fig.4-3 。 l 原子序数为奇数的过渡金属将有多核的羰合物，并含有金属-金属键: Mn2(CO)10、Co2(CO)8. See 245 Fig.4-3。 lV(CO)8是唯一不服从有效原子序数规则的单核金属羰合物。易还原成负离子，见p245,(50) 。 V(CO)6 + Na