ch7有机化学天津大学第四版.pptVIP

7.有机化合物波谱分析 7.1 红外吸收光谱 有机化合物基团的特征频率 红外谱图解析 7.2 核磁共振谱 化学位移 自旋偶合和自旋裂分 谱图解析 7.3 紫外吸收光谱 7.4 质谱 1-己炔 2-己炔 紫外吸收光谱 找出头孢氨苄中的手性碳并标明其构型 2.6 烷烃卤代反应中的立体化学 1. 非手性分子中产生手性碳 生成的产物为外消旋体，用(DL)、(dl)或(?)表示 2.7 外消旋体的拆分 1. 机械拆分法 2. 结晶拆分法 3. 生物拆分法 4. 化学拆分法 拆分效果的检验 —— 光学纯度ee% 光学纯度是指某种对映体过量的百分数，用ee%表示，它是外消旋体拆分效果的定量标志。 ee% = ([?]样品/[?]纯品) ? 100 例如： [?]样品 = +27.9?; [?]纯品 = +31.0?; ee% = 90% 说明(+)对映体过剩90%, 其余10%为(+)5%, (-)5%。 要点 1.旋光异构现象 （1） 偏光与旋光性 （2）分子的手性与物质的旋光性 （3）分子的手性与对称性（手性分子判据） 2.含手性碳原子的链状化合物的旋光异构 （1）含一个手性碳原子 （2）构型的表示与标记方法 （3）含两个不相同的手性碳原子 （4）含两个相同的手性碳原子 3.环状化合物的旋光异构 1.旋光异构现象 （1） 偏光与旋光性 （2）分子的手性与物质的旋光性 （3）分子的手性与对称性（手性分子判据） 2.含手性碳原子的链状化合物的旋光异构 （1）含一个手性碳原子 （2）构型的表示与标记方法 透视式与投影式 D/L,R/S,+/- （3）含两个不相同的手性碳原子 （4）含两个相同的手性碳原子 3.环状化合物的旋光异构 （1）构型复杂 顺反异构和旋光异构可能同时存在 （2）环状化合物的构型异构判断 a.首先判断是否存在顺反异构 b.再判断是否存在对映异构 例。1-甲基-2-乙基环丙烷（4） 1,1-二甲基-2-乙基环丙烷（2） 1,2-二甲基环丙烷（3） 1-甲基-4-叔丁基环己烷（2，有对称面） 1-甲基-2-乙基环丙烷,, 1,1-二甲基-2-乙基环丙烷 1,2-二甲基环丙烷 1-甲基-4-叔丁基环己烷 7.2 核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance, NMR) 由具有磁矩的原子核,受电磁波辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱. 原子的质量为奇数的原子核 1H 1 3C 19F 31P,由于核中质子的自旋而在沿着核轴方向产生磁矩,因此发生核磁共振.而12C 16O 32S原子核不具磁性,故不产生NMR 1H NMR (PMR) 1 3C NMR (CMR) 示例2 1H-NMR谱图解析及应用 1H-NMR 吸收峰组数 质子的类型 吸收峰的位置 质子的化学环境 吸收峰强度之比 质子的相对数目 化学位移的表示方法：相对数值(d/ppm) (a) (b) (c) 1–硝基丙烷的1H–NMR谱图 ν/ Hz δ h为普朗克常数 H0 ⊿E=h/2? ? ? H0 ?磁旋比 I=1/2 E 1H 1H 1H的核磁共振 ? 对于1H核，I = 1/2, m = ?1/2，在磁场H0中有两个不同能级，其能量差 ?E = h? ?? 1H核发生共振的条件 ? = ?H0 / 2? （?为外加电磁波的频率） 自旋磁量子数m = I, I-1, I-2.. (代表不同的取向或能级，只能有2I +1个能级） NMR测定方法 固定 ? ~ 改变H0 固定H0 ~改变 ? 核磁共振波谱仪：连续波扫描NMR和FT-NMR 质子的化学位移 1、 化学位移的起因 化学位移源于核外电子在磁场中运动产生的感应磁场的屏蔽或去屏蔽效应。 质子发生核磁共振的真正条件应为： ?射 = ? H有效/ 2? 其中：H有效= H0(1-s) = H0 - H感应 化学位移的表示方法：相对数值(d/ppm) 2、影响化学位移的因素： 诱导效应和各向异性效应 诱导效应：电负性大的原子或基团，吸电子能力强，使邻近1H的质子峰移向低场（左侧），反之移向高场（右侧）。 各向异性效应：烯、炔、芳香化合物。 3、积分强度： 用于确定分子中各种不同质子的数目 化学等价：分子中两个相同的