胶粘剂与涂料之四-脲醛树脂胶粘剂.ppt

脲醛(UF)树脂是尿素和甲醛在催化剂（碱性或酸性催化剂）作用下，缩聚成初期脲醛树脂然后在固化剂或助剂作用下，固化后形成不溶、不熔的末期树脂。 脲醛树脂于1844年由B.Tollens首次合成，1929年德国染料公司（IG公司）获得UF树脂用于胶接木材的专利，其产品名叫Kanrit Leim，是一种能在常温固化胶接木材的脲醛树脂预聚体，引起人们的重视。1931年脲醛树脂首次在市场销售。从此以后，UF树脂在木材加工行业中得到了广泛应用和迅速发展。 UF树脂胶粘剂由于其成本低廉、原料来源丰富、固化胶层无色、操作性能好，以及良好的胶接性能等一系列优点，成为我国人造板生产的主要胶种。也是木材加工业中使用量最大的合成树脂胶粘剂，占该行业胶粘剂使用量的80%以上。 20世纪60年代，人们开始研究脲醛树脂的游离甲醛问题。到20世纪70年代，随着分析仪器的发展，人们对UF树脂的结构、反应动力学、固化机理有了进一步的认识。 液状（糖浆状或乳状）：水溶液，人造板胶粘剂最常用，一般可贮存 2-6 个月。 粉状：开始应用较多，性能稳定，贮存期可长达1-2年。 泡沫状：应用较少（主要用于胶合板生产）。 膜状：应用较少。 （1）由于含有大量的亲水性基团:羟甲基和酰胺基，能溶于水，有较好的胶接性能； （2）具有耐冷水性能和一定的耐热水性能； （3）与PF相比，固化后胶层无颜色，不污染制品； （4）制造容易、价格便宜； （5）脆性大，固化过程易产生内应力引起龟裂； （6）含有游离甲醛的有毒物质。 3.2.1尿素（Urea） 别名：脲，学名碳酰胺。 分子式：CO(NH2)2 分子量：60.06 熔点：133℃ 外观：为无色针状结晶或白色结晶 溶解性：易溶于水，水溶液呈弱碱性；也易溶于甲 醛、乙醇和液态氨。晶体尿素的吸湿性很强，吸湿后结块。 稳定性：尿素在稀酸或稀碱中很不稳定，在稀碱中加热50℃ 上时放出氨，在稀酸液中放出二氧化碳： 主要用途:农业肥料及树脂、塑料、医药、食品等工业原料。 分子式： CH2O 分子量： 30.03 沸点： -19.5 ℃ 外观：无色、强烈特殊刺激性气味的气体 毒性：有毒，重点控制对象。 甲醛危害 甲醛的性质 溶解性：易溶于水，但聚合度3的聚甲醛为微溶于水的沉淀，在50℃下加热可溶解。 工业用甲醛水溶液（甲醛含量为37%：福尔马林）：其水溶液为甲二醇、聚甲醛、甲醇、甲酸及水的混合物。无色透明液体，混入铁等物质为淡黄色，工业甲醛水溶液合格品甲醛含量为36.5%～37.4%。贮存期 3个月。 反应性：易被氧化成甲酸，极易聚合形成多聚甲醛HOCH2O(CH2O)nH 。 甲醛的性质 在碱性介质中发生歧化反应生成甲酸和甲醇；与氨反应生成六次甲基四胺和盐酸；与聚乙烯醇、淀粉和纤维素等羟甲基化合物的反应。 主要应用：重要工业原料，合成树脂、合成纤维、医药、塑料、防腐剂及还原剂等产品领域。 3.3 脲醛树脂合成原理 经典理论认为，UF树脂的合成分为两个阶段。第一阶段在中性或弱碱性（pH=7～8）介质中，尿素与甲醛进行羟甲基化反应即加成反应，可生成一羟、二羟 、三羟甲基脲。 第二阶段在酸性条件下进行缩聚反应，当分子量达到一定程度时，将反应液的pH值调至8～9，并降温至常温，得到脲醛树脂的初期缩合液。 尿素与甲醛水溶液在中性或弱碱性介质中，首先进行的羟甲基化反应（加成反应），生成一羟、二羟和三羟甲基脲同系物。 ★ 加成反应特点 反应动力学：在加成反应中，尿素分子氨基上剩余氢原子的反应活性随着羟甲基的引入而依次降低，所以生成一羟甲基脲、二羟甲基脲和三羟甲基脲的反应速度比例为9：3：1。因此，生成一羟甲脲和二羟甲脲是决定脲醛树脂理化性能有意义的产物。 ★ 加成反应机理 加成反应机理：在酸性和碱性条件下，其加成反应可通过不同的反应机理进行，其反应历程和产物也有所不同。 碱性条件：尿素与甲醛的加成反应，在碱性条件下反应的控制因素是尿素负离子的浓度，碱性催化剂从尿素分子中吸引了一个质子，生成带负电荷的尿素负离子，尿素负离子再与甲醛反应，其反应机理： ★ 加成反应机理 ★ 加成反应机理 酸性条件：在酸性条件下，甲醛受氢离子的作用，首先生成带正电荷的亚甲醇。 ★ 加成反应机理 缩聚反应在碱性和酸性条件下都能进行，但碱性条件下 进行得很慢，故工业上合成UF均在酸性条件下进行。 在酸性条件下，羟甲基与氨基或羟甲基及羟甲基之间 进行缩聚反应。 (1) 羟甲脲中的羟基与尿素中的氨基或一羟甲基脲上的氮上氢原子进行缩聚反应 （2）羟甲脲中的羟基与另一个羟甲脲中的羟基缩聚反应 形醚键 在特殊条件下也产生分子内缩合，当缩聚反应在较低的PH值下进行，生成环状化合物糖醛(Uron) 。