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十一 有机含氮化合物 * * 有机中把含有氮原子的化合物称为含氮化合物 本章重点讨论胺类、硝基化合物, 重氮及偶氮化合物 D-(-)麻黄碱 咖啡碱 第一节 胺类化合物 生物碱是一类胺类化合物, 存在于植物体内, 具有强烈生理效能 一、 胺的命名 【简单胺】以胺为母体, 胺上取代基以N定位. N-苯基苯甲胺 N-甲基-N-乙基对甲苯胺 【复杂胺】 以烃或其它官能团为母体, 氨作取代基. 3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷 【季铵化合物】 用铵为母体,将负离子名称放最前, 氮上取代基按“顺序规则”先大后小列出. 溴化四乙铵 氢氧化乙基三甲基铵 (1) 比较同分子量的胺,醚,醇的沸点 二、 物理性质 10 胺、20胺能形成分子间氢键, (N-H···N)弱于(O-H···O) 思考题 (2) 试推测相同分子量的伯、仲、叔胺： ① 沸点顺序 ② 水中的溶解度顺序 三、 胺的结构 ? E = 25.104kJ/mol 简单手性胺无旋光性, 易发生对映体的互相转变 孤对电子 环状手性胺或手性季铵化合物具有旋光性 四. 胺的化学性质 1 碱性与成盐 下列化合物R-NH2、NH3 、Ar-NH2的碱性强度 分析胺接受质子的能力或铵正离子的稳定性 脂肪胺的碱性顺序： 气相中: C2H5NH2 (C2H5)2N (C2H5)3N 水相中: (C2H5)2N (C2H5)3N, C2H5NH2 电子效应和溶剂效应和空间效应综合的结果 ① 电子效应 ； ② 溶剂化效应 ；③ 空间效应 芳香胺的碱性 +C -I -C , -I 芳香上基团具给电子效应使胺碱性增强，反之减弱 成盐反应 普鲁卡因 盐酸雷尼替丁 （应用于胺类化合物的分离纯化与保存） 2. 亲核取代 (1) 烃基化反应 如何合成一级胺? 盖布瑞尔(Gabriel,s.)法 (2) 酰化 扑热息痛 酰化: 酰基取代胺氮原子上氢生成酰胺的反应。 胃复胺 用途: 分离鉴别一级、二级、三级胺 兴斯堡(Hinsberg)反应 磺酰化: 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 磺胺嘧啶 3. 与亚硝酸反应 (用于氨基的定量测定) (重氮化反应) (致癌剂) 4. 胺的氧化 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时： 5.芳环上的亲电取代 (1) 卤化 如何合成单溴取代? 2,4,6-三溴苯胺 (2) 硝化 【步骤】 ６. 曼尼希(mannich)反应 含活泼氢的化合物与甲醛（或其它醛）及胺类化合物的缩合反应。 曼氏碱 活泼氢被胺甲基取代——胺甲基化反应 活泼氢化合物：醛酮、酯、硝基α-H、苯酚邻位H 【机理】 【例】 Mannich反应在医药和生物碱合成中具有广泛的应用价值。 颠茄醇 【例】 【步骤】 用苯及不超过三个碳的有机物合成： 季铵盐制备 五. 季胺盐与季胺碱 季铵盐易溶于水、熔点高 季铵盐的用途 1. 季胺盐 ② 作相转移催化剂 ③ 某些低碳链的季铵盐具有生理活性 ① 作表面活性剂 : 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 矮壮素(一种植物生长调节剂) * * *