化学势与标准态.pptVIP

填空: 298K，101.325Pa下有两瓶萘的苯溶液(稀溶液)，第一瓶为2dm3(溶有0.5mol的萘)，第二瓶为1dm3( 溶有0.25mol的萘)，若μ1，μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则其关系为_________ μ1＝μ2 补充作业：两种挥发性液体A和B混合形成理想溶液.某温度时溶液上面的蒸气总压为5.41×104Pa,气相中A的物质的量分数为0.450,液相中为0.650.求算此温度时纯A和纯B的饱和蒸气压PA* 和PB* . 解：yA＝0.450→ yB＝1－0.450=0.550 xA＝0.650→ xB＝1－0.650=0.350 § 2-6 气体化学势与标准态 理想气体的化学势 1. 单组分理想气体定温下 对纯物质体系: 当压力由 P? → P 时, 化学势由 ?? ? ? d? = Vm dP 式中 μθ(T)--- 理想气体在标准态的化学势.它只是温度的函数. 标准态: 在指定温度和标准压力(100kPa)下的理想气体状态. 式中 μθB(T)--- 理想气体混合物中, B组分在标准态 的化学势.它只是温度的函数. 标准态: 在指定温度和分压为标准压力（Pθ＝100kPa）下的纯 B 组分的理想气体状态. 2. 混合理想气体 在混合理想气体中 , 由于每一种气体的行为与这种气体 单独占有相同体积的行为相同, 因此对应的化学势必相同 例. 有1mol, 300K的理想气体 H2 , 它处于如下几个状态, 比较它们的化学势和标准化学势的大小 . a. H2 ( 106 Pa ) b. H2 ( 2×106 Pa ) c. H2 ( 106 Pa ) + O2 ( 106 Pa ) d. H2 ( 2×106 Pa ) + O2 ( 106 Pa ) (c) (b) (a) (b) (a) (d) (c) (d) (a) (a) (c) (d) = = = = 二. 实际气体的化学势 对实际气体的压力加以校正, 使校正后的实际气体的 化学势与理想气体的化学势具有相同的简单形式. f = ?P f ---- 逸度或有效压力 ; ? ----- 逸度系数 , ? = 1 即实际气体在低压( P ?0 )下才接近理想气体的行为, 即对于理性气体: f = P 1. 纯组分实际气体 2. 实际气体混合物 标准态: 在指定温度和标准压力下, 具有理想气体 性质的纯组分气体状态( 假想状态) f P 标准态（对实际气体而言的假想状态） 理想气体 实际气体 实际状态 Pθ Pθ 实际气体的标准态 练习题： 单组分理想气体i的标准态： 和混合理想气体中组分i的标准态 和单组分非理想气体i的标准态 及混合非理想气体中组分i的标准态 相同温度下比较，其关系如何？ A：相同 B：不同 C：不一定相同 D：无关系 A § 2-7 溶液中各组分的化学势 一. 稀溶液的两个实验定律 1. 拉乌尔（Raoult）定律 定律内容: 在一定温度下, 稀溶液中溶剂的蒸气压等于 该温度时纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂 的物质的量分数的乘积. 适用于——稀溶液中的溶剂或理想溶液中的任一组分 理想溶液的P－x关系图 PA* B PB* A xB 例题：60℃时，甲醇和乙醇的饱和蒸气压分别是83.39kPa和47.01kPa。两者可形成理想溶液。恒温60 ℃下，甲醇与乙醇混合物气、液两相达到平衡时，液相组成x（甲醇）＝0.5898。试求气相的组成及平衡蒸气的总压。 解：根据Raoult定律 P甲醇＝ P甲醇*x（甲醇）＝83.39×0.5859=48.86kPa P乙醇＝ P乙醇*x（乙醇）＝47.01×(1－0.5859）=19.4 P总＝ P甲醇＋P乙醇＝68.32kPa y甲醇= P甲醇/ P总=0.7151 y乙醇= P乙醇/ P总=0.2849 y甲醇+ y乙醇=1 应用：20℃时，纯乙醚的饱和蒸气压为58.95kPa，今在0.1000kg的乙醚中加入0.01kg某挥发性