生化全套第12章+胺和生物碱.pptVIP

§1 胺 二、胺的命名 三、胺的结构 四、胺的物理性质 五、胺的化学性质 （一）、碱性与成盐反应 补充： 烃基化反应 （二）、 酰化反应 （三）、磺酰化反应 （四）、与亚硝酸反应 （五）芳香胺的取代反应 补充知识：生源胺和苯丙胺类 * Chapter 12 AMINE AND ALKALOID 【本章重点】 胺的结构特点、胺的化学性质（碱性、 不同类型胺亲核取代及其差异）、重氮化合物的结构及其性质。 【必须掌握的内容】 1. 胺、重氮化合物的命名。 2.不同类型胺的结构差异。 4.重氮化合物的结构和性质。 3.胺的化学性质（碱性、不同类型胺亲核取代及 其差异） 概 述 有机化合物中含氮的化合物主要胺、偶氮化合物、 生物碱、含氮杂环化合物和氨基酸等。本章主要介绍 胺和偶氮化合物的性质及生物碱的基本概念。 可卡因 N－甲基苯异丙胺 俗名“冰毒”，商品名“摇头丸。 氨上烃基数目 伯胺 1° 仲胺 2° 氨基相连的烃基的类别 脂肪胺 芳香胺 分类 叔胺 3° 季铵 4° 与伯、仲、叔醇（或卤代烃）的不同！ N上连有四个烃基的化合物。包括季铵盐和季铵碱 练习：按伯、仲、叔的分类法将胺和醇分类： 3-戊胺　 以胺为母体，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再以“胺”字做词尾；如果与氮相连的烃基不同，则按“优先基团后列出”原则排列烃基。 CH3NHCH3 二甲胺 甲乙异丙胺 1. 简单的胺 １,４－丁二胺 当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时，以芳胺作母体，在脂肪烃基前加“N”字表示脂肪烃基连在氮原子上。 2．N-取代芳香胺（氨基直接连在苯环上） N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 3．复杂的胺 （以烃基为母体，把氨基作为取代基） 2-甲基-3-氨基戊烷 2-甲基-3-甲氨基丁烷 季铵类化合物叫做“某化铵”，烷基依基团顺序写在铵字的前面。 氯化四甲铵 (tetramethylammonium chloride) 4. 季铵盐和季铵碱 氢氧化三甲基乙基铵 (ethyltrimethylammonium hydroxide) 另外，胺的离子型化合物因表现形式不同还可以如此命名。 氯化苯铵 (anilinium chloride) 盐酸苯胺或苯胺盐酸盐 (aniline hydrochloride) 注意： “氨”用于表示取代基，如氨基酸。 “胺”表示氨的烃基衍生物，如三甲胺 “铵”用于季铵类化合物和胺的离子型化合物。 ↑ ↑ ↑ ↑ 杂化 SP3 ↓ ↑ ↓ ↑ ↑ 2S 2P E ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 跃迁 2S 2Py 2Px 2PZ ↓ 氮原子的电子结构为： N原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个sp3杂化轨道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键，未共用电子对占据另一个sp3杂化轨道，呈棱锥形结构。 胺是棱锥形结构，因此，氮原子上连有三个不同的原子或基团时，它就应该是手性分子，因而存在一对对映体。未共用电子对被看成是氮原子上连接的第四个“取代基”。 手性化合物的对映体是可以被拆分的，但简单手性胺化合物却难以拆分，其原因是简单胺的构型转化只需25kJ/mol的能量，该转化经历一个平面过渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈sp2杂化。 如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制这种迅速互变，那么，这对对映体就应该可以拆分，事实也是如此。如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。 苯胺分子中由于氮原子上的未成键电子对能与苯环的π电子形成共轭,因而其占据的sp3杂化轨道虽还保留一部分s轨道的性质似呈棱锥形。但具有更多的P轨道性质，四面体结构比脂肪胺要扁平一些，H—N—H键角为1140。 常温下的状态 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为液体或固体。 许多胺类有难闻的气味，如三甲胺有鱼腥味、1,4-丁二胺俗称腐肉胺、1,5-戊二胺俗称尸胺。 沸点(b.p) 与醇相似，伯胺、仲胺可以形成分子间氢键，其沸点高于相对分子质量相近的非极性化合物(如烷烃)，而低于相应的醇或羧酸(为什么?)。 叔胺不能形成分子间氢键，其沸点低于相对分子质量相近的伯胺和仲胺，而与相对分子质量相近的烷烃差不多。 芳胺有毒！ 芳胺由于共轭，苯环的亲电活性较高 N上的电子云密度↑，接受质子的能力↑，碱性↑。 胺的碱性强弱 ：脂