第七章物质结构基础分子结构.pptVIP

在原子形成分子的过程中，同一原子中能量相近的原子轨道能够相互叠加，重新组成新的轨道，这一过程称为轨道杂化（hybridization），重新组合而成的轨道称为杂化轨道（hybrid obrital）。 sp杂化 由一个s轨道和一个p轨道组合形成，SP轨道共两个轨道，每个轨道中均有1/2的s轨道成分和1/2p轨道成分； sp杂化轨道的夹角为180o，形成分子为直线型 sp2杂化 由一个s轨道和两个p轨道组合而成，sp2轨道共有三个轨道，每个轨道中有1/3的s轨道成分和2/3的p轨道成分； sp2杂化轨道的夹角为120o，形成分子为平面三角形； sp3杂化 由一个s轨道和三个p轨道组合而成，sp3轨道共有三个轨道，每个轨道中有1/4的s轨道成分和3/4的p轨道成分； sp3杂化轨道的夹角为109.5o，形成分子为三角锥形； 等性杂化：每个杂化轨道上的都具有相同的电子运动状态（轨道成分相同），例如CH4； 不等性杂化：各个杂化轨道上的电子运动状态不同（轨道成分不同）；例如： NH3 H2O 不等性杂化的轨道由于各轨道中的成分不同，将对分子的空间构型产生影响： NH3 H2O 晶体概述 晶体：由原子或分子在空间按一定规律周期性重复排列构成的固体物质； 晶体特点： 各向异性：晶体不同方向上的性质不一样； 固定熔点：晶体向非晶态转变时的温度固定； 自限性与解理性：晶体具有自发形成特定形状的趋势； 阵点的基本特征 周期性：周期性排列； 同一性：每个阵点在空间分布必须具有完全相同的周围环境； 原子/离子/分子 晶体结构 抽象 阵点 空间点阵 晶体结构是原子或离子在晶体中的真实排列情况 空间点阵是对晶体结构的抽象和提炼 + = 空间点阵 基元 晶体结构 + = 晶胞：晶体结构中能够反映晶体周期性和对称性的最小平行六面体格子； 晶格是对晶胞的几何抽象和简化； a c b α β γ a c b α β γ 晶格的结构通常用晶格常数进描述； 边长a、b、c，决定晶格的大小； 夹角a、b、g，决定晶格的形状； 按对称性分类 晶系 特点 三斜 a≠b≠c，α≠β≠γ≠90° 单斜 a≠b≠c，α＝β＝90°≠γ 正交 a≠b≠c，α＝β＝γ＝90° 四方 a＝b≠c，α＝β＝γ＝90° 立方 a＝b＝c，α＝β＝γ＝90° 六方 a＝b≠c ，α＝β＝90°γ＝120° 菱形 a＝b＝c，α＝β＝γ≠90° 按作用力分类 类型 作用力 离子晶体 离子键 原子晶体 共价键 分子晶体 氢键（极性分子） 色散力（非极性分子） 金属晶体 金属键 晶体类型 离子晶体 原子晶体 熔点 高 很高 硬度 硬 很硬 机械加工性 差 差 导电性 熔融或溶解时导电 绝缘体或半导体 溶解性 易溶于水 不溶 实例 NaCl，MgO SiO2，金刚石 构成分子晶体的基元是分子，分子与分子结合的作用力是分子间力（范德华力）； 分子间力包括：色散力，诱导力，取向力； 分子间力本质是电作用； 分子间力比化学键小的多，因此分子晶体通常为气体或液体； 分子极性 分子中存在正电中心与负电中心，两者重合，分子呈非极性，两者不重合，分子呈极性； ± O C O - + H O H 非极性 极性 偶极矩 分子极性的大小可以通过偶极矩m来表示 m=0，分子为非极性；m越大，分子极性越大 分子结构呈空间对称或不存在极性键的m=0； + - d 分子在外电场作用下，正电中心和负点中心将发生分离，称为分子极化； ± μ=0 - - - + - μ1 - + - + + + + - - - + + + μ0 μ2 μ1 色散力：由分子中原子核与电子的运动造成正电中心与负电中心瞬间位移而引起的极化； 分子中原子或电子数越多，色散力越大； 分子变形性越大，色散力越大 诱导力：极性分子或非极性分子在相邻极性分子的电场作用下发生的极化； 极性分子的偶极矩越大，所产生的诱导力也越大； ± + - + - + - + - + - + - + - 取向力：极性分子之间由于同性相斥，异性相吸的作用形成定向排列而产生的静电作用； 分子的偶极矩越大，取向力越大； 分子间距越小，取向力越大； + - + - + - + - + - + - + - + - 色散力存在于所有分子之中； 诱导力存在于非极性分子与极性分子之间； 取向力存在于极性分子与极性分子之间； 三种作用力的相对大小： 色散力取向力诱导力 实验测定VIA族元素的氢化物中， H2O的熔、沸点比H2S，H2Se，H2Te都高，表明除色散力以为，还存在更强的作用力——氢键 F H H