第22章铁系元素和铂系元素.pptVIP

第 22 章 铁系元素和铂系元素 正方形的第 4 个顶点为乙烯分子占据，乙烯的 C — C 连线垂直于正方形所在平面。 乙烯分子的 ? 成键分子轨道将对电子配入 Pt 的 dsp2 杂化轨道，这是中心 Pt 的第四个配位键。 Pt 的 d 轨道与乙烯分子的空的 ? * 反 键轨道之间对称性一致， 将电子给予乙烯 分子，生成反馈键。 这个反馈键和第 4 个配位键均起到稳定配位化合物的作用， 同时也削弱了乙烯 C — C 键的作用，从而活化了乙烯分子。 在 Pt Ⅱ 的配位化合物中，d8 组态四配位构型为平面四边形者数目最多。 （ ） [PtCl4]2– 为红色，[Pt NH3 4]2+ 为无色，而生成的盐 [Pt NH3 4] [PtCl4] 是绿色的。 （ ） （ ） [PdCl4]2– 为黄棕色，其与 NH3 作用得到黄色的 [PdCl2 NH3 2]。 [PtCl4]2– 其与 NH3 作用 得到的 [PtCl2 NH3 2]也是黄色的。 （ ） （ ） [PdCl2 NH3 2] 和 [PtCl2 NH3 2] 都具有顺 反异构体， 都是反磁性物质。其中， 顺式的称 为“顺铂”，具有抗癌性能。 （ ） （ ） 2 羰基配位化合物 由于羰基配体与中心过渡金属之间的特殊化学键，致使铂系元素形成许多稳定的羰基配位化合物。 例如：单核的 [Pd CO 4]， [Ru CO 5]， [Os CO 5]，双核的 [Rh2 CO 8]，[Os2 CO 9] 等。 （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 许多稳定的羰基配位化合物都符合 18 电子规则，下面以 [Os2 CO 9] 为例，说明这个问题： （ ） [ Os2 CO 9 ] 中 Os 为零氧化态，以 Os 为中心形成六配位八面体构型。 （ ） 5 d 6 s 6 p [ Os2 CO 9 ] 中的 Os，其价电子构型为 5d6 6s2： （ ） 在配体 CO 的作用下，Os 的价层电子重排成 5d8 6s0 ： 5 d 6 s 6 p 形成 6 条 d2sp3 不等性杂化轨道 M－M 端羰基 6 条 d2sp3 不等性杂化轨道 酮式羰基 Os d6 s2 8 电子 Os 周围电子总数 1 个酮式羰基 1 电子 4 个端羰基 8 电子 1 个 Os－Os 1 电子 电子总数 共 18 电子 每个 Os 周围均有 18 个电子，满足18 电子规则，故 [ Os2 CO 9 ] 可以稳定存在，其中的 Os 被稳定在零氧化态。 （ ） 更能说明问题的是，形成羰基配位化合物可以将金属稳定在负氧化态。 如 [ Ru CO 4 ]2－，[Os CO 4]2– 是稳定 的配离子，其中 Ru 和 Os 被羰基稳定在 －2 氧化态。 （ ） （ ） 22－5 过渡金属元素小结 过渡金属元素通常是指从 Ⅲ B 族到第 Ⅷ 族的 d 区元素。 镧系和锕系元素这两系列元素属于内层 f 轨道逐渐被电子填充， 因此称为内过渡元素较合适。 由于铜、锌副族元素与过渡元素性质很相似，因此有时也把铜、锌副族归为过渡元素的范畴。 过渡元素的配位化合物，当中心原子 M 周围的 d 电子，s 电子与配体提供的电子的总数为 18 时，配位化合物稳定，这就是 18 电子规则。 中心 Ni 3d8 4s2 10 电子 配体 4 个 CO 2 ? 4 8 电子 电子总数 共 18 电子 所以 [ Ni CO