非对称色谱峰的拟合与重叠峰的拟合解析.pdfVIP

研究报告 非对称色谱峰的拟合与重叠峰的拟合解析 赖 聪 卢佩章 李浩春 （中国科学院生态环境研究中心）（中国科学院大连化学物理研究所） （中国大连色谱技术研究开发中心） [提要]利用色谱保留时间tR与色谱峰形模型参数tG、、间的线性关系、预测了气相色 谱填充柱上非对称的和重迭的色谱峰的有关参数，并据此对这两类色谱峰进行了拟合和解析。 与常用重叠峰解析方法如中垂线法，三角形法和切线法解析结果的对比证明，曲线拟合法在这 些方法中具有最好的准确度。用曲线拟合法进行实际定量的结果表明，对于非对称峰，其定量 的相对误差小于0.5％，而对于重叠峰的定量误差则在10％以内。 找分析条件的时间，消除人工测量色谱峰面 引 言 积时引入的种种误差而使定量准确度和精度 我们曾经证明［1～? 3]，在用高斯正态分 皆得到提高，简化分析手续，提高工作效 布函数与指数衰减函数的卷积： 率。 本文将在前述工作的基础上，进一步考 察和证明利用该模型对非对称的和重叠的色 谱峰进行拟合、定量的可能性。 作为色谱流出曲线，即色谱峰的数学模型 实 验 方 法 时，在填充柱气相色谱上有： 实验所用的仪器及试剂见前文。 1．在检测器的线性范围内，当色谱峰 计算使用的为美国Wang公司的VS-80 面积随进样量增加时，模型参数，并不受 电子计算机和Hewlett-Packard公司的HP- 其影响而为一常数。 85计算机。 2在色谱操作条件（温度、压力等） （一）非对称峰 一定时，具有不同保留时间的物质，其保留时 用一组具有不同保留时间的样品测得色 间tR与模型参数tG、 间有近似线性关系： 谱系统在一定操作条件下的上述三个线性关 tG＝a0＋b0tR 系式胶后，将各个待测物质混合物进样获得保 ＝a1＋b1tG 留时间tR，据此求得拟合所需参数tG、、， ＝a2＋b2tG 值进而对色谱峰进行拟合。 这样，通过预先测定色谱系统在一定操作条 （二）重叠峰 件下tG、、间的相互关系，就有可能利用这 获得拟合所需参数的方法如前。在获得 个模型对填充柱气相色谱所获得的任一保留 参数后，即据此对重叠峰进行拟合分割。考 时间的非对称或重叠的色谱峰进行拟合，测 虑到所用ECD为浓度型检测器，在峰重叠 出其峰面积并在计算机上实现色谱柱中未实 时前峰尾部信号与后峰信号的叠加会使后峰 现的分离。从而大大缩短实际分析中用于寻 高度受到影响进而影响后峰面积，故在拟合 时根据两峰的重叠程度及前峰拖尾的情况进 下分别对两组不同样品进行分离获得的色谱 行了适当修正。 峰与拟合色谱峰的对比（其中图1A重叠的 45号峰的拟合结果见图3 从中可以看 结 果 与 讨论 出，二者基本上是重合得很好的。 （一）图1为用同一色谱柱（2m×