染料化学 第03讲 颜色结构.doc

第3章 染料颜色和结构（Color and Constitution of Dyes） 本章分4个小节进行介绍： §3.1 吸光现象和吸收光谱曲线 §3.2 吸收光谱的量子概念 §3.3 染料发色的两种理论 §3.4 染料颜色与结构的关系 通过本章学习，要掌握以下内容： 1、侧重掌握染料发色的价键理论，即共振理论。它可以定性地解释发色团与助色团在染料结构中与颜色的关系，即描述它们是如何产生深色效应、浓色效应、浅色效应、淡色效应的，以及这些效应和最大吸收浓长λmax和最大摩尔吸光系数εmax之间的关系。 2、了解染料发色的分子轨道理论。它试图定量描述染料发色机制，由于染料发色本质的复杂性和多元性，尚难以通过理论计算求出染料的λmax，但是它对进一步解释结构与颜色的关系提供了强大的理论基础。 3、掌握染料颜色与介质性质的关系。一般来说，当激化态染料分子为极性共振结构时，极性溶剂将产生深色效应；当基态染料分子显极性结构时，非极性溶剂将产生深色效应。上述结论，反之亦然。 4、尝试由染料结构与颜色的关系解释一些官能团，如吸电子基团、供电子基团、隔离基团在染料结构设计中的运用，判断染料结构与其颜色的关系，比较不同结构的染料其颜色的深浅和浓淡取向等。 5、物质的吸收特性和吸光曲线，由染料的吸光曲线分析染料。 §3.1 吸光现象和吸收光谱曲线 一、概念述语 光——可产生色感的电磁波。习惯上称产生色感的电磁波谓之可见“光”，如红光、紫光等，不可见的电磁波谓之辐射“线”，如红外线IR、紫外线UV等。 色——视觉对可见光的感受。物质对光的选择吸收便显现了物质的颜色。 发色团——结构中能吸收可见光波的吸电子基团。它以提升染料的λmax为主导。 助色团——接在π共轭体系上的供电子基团。它以提升染料的εmax为主导。 全色——连续光谱依自然比例混合后的颜色。可见光波全波段（380-780nm）的光按自然比例混合后可以得到白色(指人类视野)，反过来，白色光通过色散可以得到一段连续光谱（红、橙、黄、绿、青、蓝、紫）。 补色——可见光波被选择吸收后所剩余的光波。也可以理解为剩色和残色，吸收的光波和剩余的光波互为补色。 补色图——P51，T3-1，一种人为的将补色 关系列成对角线关系的色谱图。 ——通常，人们利用染料的稀溶液， 如50mg∕L，对于分子量为500的染料， 其摩尔浓度为1×10-4mol∕L，来研究染料 的吸光特性。 二、吸收定律 吸收定律（Lambert-Beer定律） 在稀溶液中，若不计溶质分子之间的和溶质与溶剂分子之间的相互作用，透射光强Iλ与入射光强I0之间成自然对数关系，这是Lambert和Beer通过大量实验和理论归纳与计算而得出的研究结果。即： Iλ=I0 ? -k’c l………………………………………………………………（1） 式中：Iλ——透射光强；I0——入射光强；k’——线性常数； c——溶液浓度mg∕L；l——光程长cm。 将（1）式化成常用对数形式，则：Iλ∕I0=10 -k’ c l ∕ 2.303 为了简便起见，人们定义：透光率T=Iλ∕I0，吸光系数k=k’/2.303，则： T=10 -k c l ——→ -lg T=k c l ——→ lg T -1=k c l …………………（2） 再定义：吸光度A=lgT -1，则： A=k c l ………………………………………………………………（3） （3）式中浓度c是以mg∕L计量的，若以摩尔浓度mol∕L来计量之，则： A=εc l ——→ ε=A∕c l ……………………………………（4） 在（4）式中，ε称为摩尔吸光系数。实际研究中，通过对透射光强的测定，由（3）和（4）两个式子可以分别作出染料的吸光度曲线（A-λ曲线）和摩尔吸光曲线（ε-v?曲线），它们被称为染料的吸收光谱曲线。 三、吸收光谱曲线 染料之所以显现出颜色，是因为它对可见光波是选择吸收的缘故。其所显现出的颜色，是通过染料吸收后的补色。在可见光的不同波段，染料会有不同的吸收强度。由上述（3）（4）两式，在可见光区，于380-780nm范围内分别测定其吸光度A，同时可算出其对应的摩尔吸光度ε，以波长λ或波数v?为横坐标，吸光度A或摩尔吸光系数ε为纵坐标分别作图，即得到该染料的吸收光谱曲线。可以对该染料的吸收光谱特性进行分析。 下面以大家熟悉的活性红X-3B为例，作出其吸收光谱曲线： 由染料的吸收光谱曲线，可以得到一些重要的分析数据： 1、最大吸收波长λmax——曲线的峰值，它决定了染料颜色的深浅（色位）； 2、最大摩尔吸光度εmax——对应于Amax