无机化学_第2章化学反应速率及化学平衡.pptVIP

第二章化学反应速率和化学平衡 2-1 化学反应速率的表示 2-2 影响化学反应速率的因素 2-3 反应速率理论简介 2-4 化学平衡 2-5 化学平衡的移动 所谓化学反应速率（V）指在一定条件下，某化学反应的反应物质转变为生成物的速率。 例1 某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: 　　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 　　起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 　　3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 　　计算该反应速度。 　解: 反应进度（ξ） 2-2 影响化学反应速率的因素 浓度 温度 催化剂 2-2-1 浓度对反应速率的影响 二、 质量作用定律 三、 质量作用定律的应用 要注意的问题： 2-2-2 温度对反应速率的影响 阿仑尼乌斯公式 例：某一反应活化能降低了4000J，则反应速率k1变为k2。 2-2-3 催化剂对反应速率的影响 如:HI分解反应，若反应在503K进行，无催化剂时，活化能是184kJ·mol-1,以Au粉为催化剂时，活化能降低至104.6kJ·mol-1由于活化能降低约80kJ·mol-1致使反应速度增大约1千万倍。 2-2-4 影响多相化学反应速率的因素 相 影响因素 接触面越大，反应速率越快。例如，Zn粉+酸比Zn粒作用快，煤屑的燃烧要比大块煤的燃烧为快，而磨细的煤粉与空气混合物则会爆炸燃烧。 扩散作用。由于扩散，反应物可以不断的进入界面，生成物可以不断的离开界面，所以利用搅拌和摇动，可以加快多相反应速率。煤燃烧时，鼓风比不鼓风要烧的旺， 2-3 反应速率理论简介 2-3-1 碰撞理论（Collision） 能引起反应的碰撞称有效碰撞 2-3-2 过渡状态理论 过渡状态理论认为, 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞就能完成的，当两个具有足够高能量的反应物分子相互接近时，分子内的化学键要重排，能量要重新分配，这样在反应物分子转变成生成物分子的过程中，必须经过一个中间的过渡状态(transition state)，即反应物分子先形成活化配合物 以CO和NO2反应为例说明： （1）活化配合物的浓度； （2）活化配合物的分解几率； （3）活化配合物的分解速率。 反应过程中势能变化示意图 二、化学平衡 2-4-2 平衡常数 1、浓度平衡常数 对于反应: aA + bB ＝ gG + dD 　　 在一定温度下达到平衡时，反应物和产物的平衡浓度有如下关系。 3、标准平衡常数 ⑴ 标准浓度平衡常数：（无单位） 4、平衡常数的意义和运用时应该注意的地方 2-4-3 平衡常数的应用 例如： SO2(g) + CO2(g) == SO3(g) + CO(g) (1) 2-4-4 化学反应等温方程式 2-5 化学平衡的移动 2-5-1 浓度对化学平衡的影响 浓度对化学平衡的影响 2-5-2 温度对化学平衡的影响 平衡移动的总规律(吕·查德里原理)： 如果改变平衡系统的条件之一（例如，浓度、压力或温度），平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 　　所以： 　　1.催化剂对反应速度的影响是改变了反应机理。 　　2.催化剂不影响产物与反应物的相对能量，不能改变反应的始态和终态。 ?G=-RTlnK 　　由上式可知，K不因有无催化剂而改变，即催化剂不改变平衡状态。催化剂的使用纯属动力学问题 　　3.催化剂同等地加快正逆反应的速度。 　　4.催化剂只能加速热力学上认为可以实际发生的反应对于热力学计算不能发生的反应，使用任何催化剂都是徒劳的，催化剂只能改变反应途径，而不能改变反应发生的方向。 例3：在28?C，鲜牛奶大约4小时变酸，但在5 ?C的冰箱中可以保持48小时，求牛奶变酸的活化能。 解:反应速率应该是和时间成反比例的。 k2/k1 = t1/t2 由 ∴ ∴Ea=75.2kJ·mol-1 在研究的系统中，任何一个性质完全相同的均匀部分称作相。 不同相之间由明显的界面隔开，例如气体混合物、溶液等体系，是单相。互不相容的两种液体混合物之间由界面分开，每一种液体性质相同，完全均匀，所以每一种液体是一个相。固体混合物，每一种固体是一个相。 含有一个相的体系称为单相体系或均匀系，例如，空气、NaCl溶液、乙醇水溶液；含两个或两个以上相的体系称为多相体系或不均匀体系。例如，油和水混合物，硫磺和铁粉的混合物。 早在1918年，Lewis运用气体分子运动论的成果，提出了反应速率的碰撞理论，该理论认为反应物分子间的相互碰撞是反应